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磷化膜晶體結(jié)構(gòu)由于材料和磷化工藝不同,所以磷化膜有多種不同的晶體結(jié)構(gòu)。在普通的鋅磷化工藝中,在所有不同材料上得到的晶體是相同的,即Zn3(PO4)2·4H2O。低鋅工藝因下列因素而使漆膜性能較好:1)酸性反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng),使金屬表面清洗效果較好;2)磷化層沉積較慢,所以得到的磷化膜較細(xì)密;3)磷酸鋅鐵的含量較高.下面是各種材料表面的晶體結(jié)構(gòu):鋼:ZnFe(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O鍍鋅鋼:Zn3(PO4)2·4H2O鋁:Zn3(PO4)2·4H2O由于加錳改良的低鋅磷化工藝的發(fā)展,使材料的抗腐蝕性能和漆膜粘著力有了進(jìn)一步提高。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是:1)提高了磷化反應(yīng)速度;2)降低了槽溫;3)如果在相關(guān)工藝中保持化學(xué)平衡就能控制白斑生成;4)降低了磷化膜厚、提高了漆膜附著力;5)較好的磷化膜熱穩(wěn)定性,可使油漆前的干燥溫度適當(dāng)提高;6)提高了鋼/鍍鋅鋼焊接件接縫處的抗腐蝕性能。以下為該工藝磷化膜的結(jié)構(gòu):鋼:Zn2(Fe或Mn)(PO4)2·4H2OMn2Zn(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O鍍鋅鋼:Mn2Zn(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O鋁:Mn2Zn(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O另一個(gè)在家電行業(yè)中使用的是加鈣改良的鋅磷化工藝。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是在磷化前不需加入晶體粒控制劑或表面調(diào)整劑等化合物,該工藝的缺點(diǎn)是處理溫度高。 控制總酸度的目的在于保持磷化槽液中成膜離子的濃度在規(guī)定的工藝范圍內(nèi)。寶山區(qū)錳系磷化工藝
磷化沉渣的預(yù)防措施,應(yīng)經(jīng)過(guò)充分研究和論證,充分考慮生產(chǎn)中可能出現(xiàn)的各種問(wèn)題,必要時(shí)可以請(qǐng)求從事前處理的科研人員給予指導(dǎo),之后再定磷化工藝。根據(jù)我們的經(jīng)驗(yàn),我國(guó)中小企業(yè)自行設(shè)計(jì)的磷化生產(chǎn)線,多數(shù)都存在工藝流程不合理、藥液槽體偏小、藥液相互污染、溫度控制不適當(dāng)?shù)?。?duì)于生產(chǎn)負(fù)荷偏大的問(wèn)題,都是設(shè)計(jì)時(shí)考慮不周或不顧實(shí)際,隨便擴(kuò)大生產(chǎn)能力造成的。對(duì)此,企業(yè)可以考慮再建造一個(gè)磷化槽,但該槽不單獨(dú)使用,而是與原來(lái)的磷化槽互通。如果現(xiàn)有的生產(chǎn)線無(wú)位置,可以建在車(chē)間的其它地方,但相隔不能超過(guò)10米。這樣就擴(kuò)大了磷化槽液的總量,以防止磷化液超負(fù)荷工作。一般情況下,單位時(shí)間(分鐘)處理工件的面積與磷化槽液體積(升)之間的比值不應(yīng)小于1:400。 浙江錳系磷化工廠中溫磷化優(yōu)點(diǎn):游離酸度穩(wěn)定,易掌握,磷化時(shí)間短,生產(chǎn)效率高,耐蝕性與高溫磷化膜基本相同,目前應(yīng)用多。
磷化工藝常用于鍍鋅板、熱鍍鋅板、鍍鋁鋅板、冷軋?zhí)间摪宓那疤幚砉ば?,其處理流程為:預(yù)脫脂→主脫脂→水洗→水洗→表調(diào)→磷化→水洗→水洗→干燥→噴涂。其中,脫脂主要是依靠脫脂劑對(duì)金屬基材表面污物的溶解作用,依靠表面活性劑對(duì)污物潤(rùn)濕、滲透、分散等物理作用,使污物成為可溶解或者可分散的,達(dá)到金屬表面清潔。表調(diào)是用磷酸肽膠體溶解處理,由于膠力表面能很高,對(duì)金屬表面有極強(qiáng)的吸附作用,膠體的微粒吸附在金屬表面上,形成一層均勻的吸附層,磷化時(shí)這層極薄的吸附層就是一層分布均勻、數(shù)量極多的磷酸鹽結(jié)晶晶核,因而促進(jìn)結(jié)晶均勻快速形成,限制了大晶體的生長(zhǎng),結(jié)果就促使了磷化膜的細(xì)化和致密,提高了成膜性,縮短了磷化時(shí)間,降低膜厚度,同時(shí)也能夠消除鋼鐵表面狀態(tài)差異對(duì)磷化質(zhì)量的影響。磷化是指在金屬基材表面形成一層致密的磷酸鹽膜,膜層形狀為結(jié)晶型,工件在離開(kāi)清水面后,因其表面良好的均勻潤(rùn)濕性而在30s內(nèi)呈現(xiàn)水膜連續(xù)不破的一種狀態(tài)。鋅系磷化膜顏色呈灰色、灰黑色。
酸性清洗劑除油脂是一種應(yīng)用非常的方法。它利用表面活性劑的乳化、潤(rùn)濕、滲透原理,并借助于酸腐蝕金屬產(chǎn)生氫氣的機(jī)械剝離作用,達(dá)到除油脂的目的。酸性清洗劑可在低溫和中溫下使用。低溫一般只能除掉液態(tài)油,中溫就可除掉油和脂,一般只適合于浸泡處理方式。酸性清洗劑主要由表面活性劑(如OP類(lèi)非離子型活性劑、陰離子磺酸鈉型)、普通無(wú)機(jī)酸、緩蝕劑三大部分組成。由于它兼?zhèn)溆谐P與除油脂雙重功能,人們習(xí)慣稱(chēng)之為"二合一"處理液。鹽酸、硫酸酸基的清洗劑應(yīng)用為,成本低,效率較高。但酸洗殘留的Cl-、SO42-對(duì)工件的后腐蝕危害很大。而磷酸酸基沒(méi)有腐蝕物殘留的隱患,但磷酸成本較高,清洗效率低些。對(duì)于鋅件,鋁件一般不采用酸性清洗劑清洗,特別鋅件在酸中的腐蝕極快。錳系磷化是屬厚膜型的磷化,顏色是黑灰到黑色,此種處理主要用于汽車(chē)配件及緊固件等要求耐蝕耐磨的處理.
磷化分類(lèi)⒈按磷化處理溫度分類(lèi)⑴高溫型80—90℃處理時(shí)間為10-20分鐘,形成磷化膜厚達(dá)10-30g/m2,溶液游離酸度與總酸度的比值為1:(7-8)優(yōu)點(diǎn):膜抗蝕力強(qiáng),結(jié)合力好。缺點(diǎn):加溫時(shí)間長(zhǎng),溶液揮發(fā)量大,能耗大,磷化沉積多,游離酸度不穩(wěn)定,結(jié)晶粗細(xì)不均勻,已較少應(yīng)用。⑵中溫型50-75℃,處理時(shí)間5-15分鐘,磷化膜厚度為1-7g/m2,溶液游離酸度與總酸度的比值為1:(10-15)優(yōu)點(diǎn):游離酸度穩(wěn)定,易掌握,磷化時(shí)間短,生產(chǎn)效率高,耐蝕性與高溫磷化膜基本相同,應(yīng)用較多。⑶低溫型30-50℃節(jié)省能源,使用方便。⑷常溫型10-40℃常(低)溫磷化(除加氧化劑外,還加促進(jìn)劑),時(shí)間10-40分鐘,溶液游離酸度與總酸度比值為1:(20-30),膜厚為g/m2。優(yōu)點(diǎn):不需加熱,藥品消耗少,溶液穩(wěn)定。缺點(diǎn):處理時(shí)間長(zhǎng),溶液配制較繁。 涂裝前磷化的作用:增強(qiáng)涂裝膜層(如涂料涂層)與工件間結(jié)合力,提高涂裝后工件表面涂層的耐蝕性,提高裝飾性.青浦區(qū)五金錳系磷化
磷化廣泛應(yīng)用于防蝕技術(shù),金屬冷變形加工工業(yè)。寶山區(qū)錳系磷化工藝
磷化工藝的早期應(yīng)用是防銹,鋼鐵件經(jīng)磷化處理形成一層磷化膜,起到防銹作用。經(jīng)過(guò)磷化防銹處理的工件防銹期可達(dá)幾個(gè)月甚至幾年(對(duì)涂油工件而言),用于工序間、運(yùn)輸、包裝貯存及使用過(guò)程中的防銹,防銹磷化主要有鐵系磷化、鋅系磷化、錳系磷化三大品種。鐵系磷化的主體槽液成分是磷酸亞鐵溶液,不含氧化類(lèi)促進(jìn)劑,并且有高游離酸度。這種鐵系磷化處理溫度高于95℃,處理時(shí)間長(zhǎng)達(dá)30min以上,磷化膜重大于10g/㎡,并且有除銹和磷化雙重功能。這種高溫鐵系磷化由于磷化速度太慢,現(xiàn)在應(yīng)用很少。錳系磷化用作防銹磷化具有比較好性能,磷化膜微觀結(jié)構(gòu)呈顆粒密堆集狀,是應(yīng)用為的防銹磷化。加與不加促進(jìn)劑均可,如果加入硝酸鹽或硝基胍促進(jìn)劑可加快磷化成膜速度。通常處理溫度80~100℃,處理時(shí)間10~20min,膜重在㎡以上。鋅系磷化也是廣泛應(yīng)用的一種防銹磷化,通常采用硝酸鹽作為促進(jìn)劑,處理溫度80~90℃,處理時(shí)間10~15min,磷化膜重大于㎡,磷化膜微觀結(jié)構(gòu)一般是針片緊密堆集型。 寶山區(qū)錳系磷化工藝
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