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5HF+PCl5——5HCl+PF5PF5+LiF—HF—LiPF6采用氟化氫溶劑法制備六氟磷酸鋰的企業(yè)有多氟多、九九久(延安必康子公司)、宏源藥業(yè)、新泰材料(天際股份子公司)等,按照工藝流程的不同,分為以森田化工為的工藝流程和多氟多自主研發(fā)的雙釜法兩種。氟化氫溶劑法的優(yōu)點(diǎn)是在六氟磷酸鋰的合成制備過(guò)程中采用液體氟化氫鋰和氣體五氟化磷反應(yīng)而制得,反應(yīng)過(guò)程中氣液可均相反應(yīng),同時(shí)五氟化磷加入氟化氫鋰溶液過(guò)程中也可起到氣流攪拌的作用,加快反應(yīng)速率,提高元素轉(zhuǎn)化率。缺點(diǎn)在于反應(yīng)過(guò)程中采用腐蝕性介質(zhì)氟化氫和有毒氣體五氟化磷,一方面會(huì)腐蝕生產(chǎn)設(shè)備引入金屬組分改變六氟磷酸鋰中鋰金屬的電離勢(shì),縮短電池壽命;另一方面制得的產(chǎn)品六氟磷酸鋰中易殘留氟化氫、氫氧化物、氟化鋰和金屬離子等雜質(zhì),產(chǎn)品純度低,必須進(jìn)行進(jìn)一步的純化,增加了成本;此外,反應(yīng)需要強(qiáng)氧化劑氟氣在深冷和高潔凈條件下進(jìn)行,反應(yīng)條件苛刻,資金投入和能耗都相對(duì)較大,成本偏高。有機(jī)溶劑法具備替代潛力有機(jī)溶劑法是采用制造電解液的有機(jī)溶劑如EC、DEC和DMC等作為溶劑,或者采用沒(méi)有腐蝕性的有機(jī)絡(luò)合劑如乙腈、醚和吡啶等來(lái)代替氟化氫,將氟化鋰懸浮于有機(jī)溶劑中通入五氟化磷,反應(yīng)后制得六氟磷酸鋰。醋酸鋰可以高溫消毒嘛?云南綠色磷酸鋰
SEI膜)成膜添加劑、阻燃添加劑、高低溫添加劑、過(guò)充電保護(hù)添加劑、控制電解液中水和HF含量的添加劑等。續(xù)航里程和充電速度一直是制約新能源汽車性能的關(guān)鍵因素,提高續(xù)航里程的關(guān)鍵是提高電池的能量密度,在不改變電池充放電原理的前提下,主要分為兩個(gè)大方向:一是提高活性物質(zhì)容量,比如向高鎳三元正極和硅碳負(fù)極發(fā)展;另外一個(gè)是提高工作電壓,通過(guò)提高工作電壓能夠有效的提高材料的電壓平臺(tái),在其它因素不變的情況下儲(chǔ)存更多的能量。續(xù)航里程和充電速度一直是制約新能源汽車性能的關(guān)鍵因素,提高續(xù)航里程的關(guān)鍵是提高電池的能量密度,在不改變電池充放電原理的前提下,主要分為兩個(gè)大方向:一是提高活性物質(zhì)容量,比如向高鎳三元正極和硅碳負(fù)極發(fā)展;另外一個(gè)是提高工作電壓,通過(guò)提高工作電壓能夠有效的提高材料的電壓平臺(tái),在其它因素不變的情況下儲(chǔ)存更多的能量。針對(duì)高鎳材料的氧化性太強(qiáng),目前業(yè)界的共識(shí)是,高鎳時(shí)代要降低電解液在電極表面的反應(yīng)活性、改善界面相容性都需要通過(guò)特種添加劑來(lái)解決,比如近年來(lái)出現(xiàn)的LiFSI、DTD、RPS等添加劑:雙亞胺鋰LiFSI具有比LiPF6更好的熱穩(wěn)定性、導(dǎo)離子能力及更高的鋰離子遷移數(shù),它能夠提高電解液的電導(dǎo)率和鋰離子遷移數(shù)。云南標(biāo)準(zhǔn)磷酸鋰無(wú)水醋酸鋰是怎么配的?
環(huán)比增長(zhǎng)41%。另外,2020年國(guó)內(nèi)數(shù)碼鋰電市場(chǎng)發(fā)展勢(shì)頭良好,主要原因:1)5G換機(jī)潮加速智能手機(jī)更新?lián)Q代;2)中美貿(mào)易及**影響,加速國(guó)內(nèi)手機(jī)與平板等廠商提高國(guó)產(chǎn)電池比例;3)**下,在線教育、居家辦公等拉動(dòng)筆記本、平板電腦的出貨量;4)電動(dòng)二輪車受新國(guó)標(biāo)、外賣市場(chǎng)帶動(dòng)下,鋰電替代鉛酸的速度加快。在動(dòng)力市場(chǎng)恢復(fù)增長(zhǎng)及數(shù)碼市場(chǎng)快速增長(zhǎng)帶動(dòng)下,2020Q3國(guó)內(nèi)電解液市場(chǎng)呈現(xiàn)環(huán)比45%的增幅,進(jìn)而帶動(dòng)六氟磷酸鋰市場(chǎng)大幅增長(zhǎng),市場(chǎng)需求與去年同期相比增長(zhǎng)超過(guò)30%,市場(chǎng)需求超預(yù)期增長(zhǎng)為六氟磷酸鋰價(jià)格短期反彈提供動(dòng)力。3六氟磷酸鋰跌近成本線,企業(yè)提價(jià)迫在眉睫近幾年六氟磷酸鋰價(jià)格價(jià)格波動(dòng)有如過(guò)山車。如2010年34萬(wàn)元/噸左右下降至2015年季度低點(diǎn)的;在市場(chǎng)需求刺激下,2015年六氟磷酸鋰產(chǎn)品價(jià)格又反轉(zhuǎn)到30萬(wàn)元/噸,2016年飆升至42萬(wàn)元/噸的高位;2017、2018年又從42萬(wàn)元/噸下跌至10萬(wàn)元/噸,2020上半年低報(bào)價(jià)不足7萬(wàn)元/噸。至此部分新進(jìn)入廠家售價(jià)已經(jīng)步入邊際成本線以內(nèi),**處于微利甚至虧損狀態(tài)。4原料價(jià)格持續(xù)走高,助推六氟磷酸鋰漲價(jià)自7月以來(lái),上游環(huán)氧丙烷供應(yīng)出現(xiàn)不足,導(dǎo)致主要溶劑DMC有效供給出現(xiàn)不足,從而不斷推高DMC價(jià)格。據(jù)百川數(shù)據(jù)披露。
2、六氟磷酸鋰價(jià)格有望走出底部區(qū)間、六氟磷酸鋰技術(shù)壁壘高溶質(zhì)(鋰鹽)是電解液中鋰離子的提供者,需要具有低解離能和較高的溶解度、較好的穩(wěn)定性、良好的SEI成膜性能、對(duì)鋁集流體具有良好的鈍化作用、成本低廉、無(wú)毒等特點(diǎn)。目前常見(jiàn)的鋰鹽有LiPF6(六氟磷酸鋰)、LiAsF6(六氟砷酸鋰)、LiClO6(高氯酸鋰)等,LiAsF6具有毒性且價(jià)格昂貴,LiClO6具有較大的安全風(fēng)險(xiǎn),因此目前主流的電解液鋰鹽是LiPF6,它具有極高的離子電導(dǎo)率、優(yōu)異的氧化穩(wěn)定性和較低的環(huán)境污染性。六氟磷酸鋰的生產(chǎn)技術(shù)壁壘高,我國(guó)直到2011年多氟多公司200噸/年六氟磷酸鋰量產(chǎn)成功,才結(jié)束了產(chǎn)量為零的局面,打破了國(guó)外的技術(shù)封鎖和市場(chǎng)壟斷。其生產(chǎn)工藝涉及高溫、低溫、無(wú)水操作、高純精制、高毒、強(qiáng)腐蝕、環(huán)境污染等難題,生產(chǎn)條件苛刻,難度極大。目前制備六氟磷酸鋰的方法主要有4種:氣固反應(yīng)法、離子交換法、有機(jī)溶劑法和氟化氫溶劑法。氣固反應(yīng)法是早的工業(yè)制備六氟磷酸鋰的工藝方法,其操作較為簡(jiǎn)單,將LiF用無(wú)水HF處理形成多孔結(jié)構(gòu),然后通入PF5反應(yīng)生成LiPF6,但要求通入干燥惰性氣體進(jìn)行保護(hù),對(duì)設(shè)備的密封要求嚴(yán)格,因此工業(yè)規(guī)?;a(chǎn)難度大,并且反應(yīng)只在固體表面進(jìn)行,轉(zhuǎn)化率低。醋酸鋰的有效化學(xué)方式。
六氟磷酸鋰作為電解質(zhì)的主要問(wèn)題在于熱穩(wěn)定性和水分穩(wěn)定性較差。六氟磷酸鋰遇熱分解產(chǎn)生五氟化磷氣體,可使溶劑發(fā)生分解,產(chǎn)生二氧化碳等氣體,影響電池安全性;六氟磷酸鋰對(duì)水分非常敏感,與水反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生腐蝕性氣體氟化氫,氟化氫會(huì)加快六氟磷酸鋰的水解和變質(zhì),并和溶劑分子發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致有機(jī)溶劑粘度增加,電導(dǎo)率降低。除了影響電解液性能之外,氟化氫還會(huì)直接影響電池性能,氟化氫會(huì)與SEI膜發(fā)生反應(yīng),生成水和醇,而水又會(huì)和六氟磷酸鋰反應(yīng),生成氟化氫,反應(yīng)過(guò)程不斷循環(huán),導(dǎo)致電池比容量降低,循環(huán)效率變差;此外,氟化氫還會(huì)與正極材料發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致正極材料容量衰減,降低電池能量密度和循環(huán)壽命。商品化六氟磷酸鋰的標(biāo)準(zhǔn)要求較高。2015年7月29日,工信部發(fā)布化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)六氟磷酸鋰HG/T4066-2015代替HG/T4066-2008,從2016年1月1日起正式實(shí)施。該標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于六氟磷酸鋰的純度、不溶物、水分、游離酸以及金屬雜質(zhì)的含量都提出了明確要求,其中純度要求達(dá)到了,金屬雜質(zhì)含量要求均達(dá)到了PPM級(jí)別,這一標(biāo)準(zhǔn)對(duì)行業(yè)進(jìn)行了規(guī)范,同時(shí)也提高了行業(yè)準(zhǔn)入門檻。六氟磷酸鋰是目前綜合性能好的鋰鹽六氟磷酸鋰是目前綜合性能好的鋰鹽,也是商業(yè)化應(yīng)用的鋰鹽。醋酸鋰:醋酸乙烯與活性聚丁二烯基鋰反應(yīng)機(jī)理的探討。標(biāo)準(zhǔn)磷酸鋰用量
磷酸鋰屬于化工產(chǎn)品,原料,化學(xué)品。云南綠色磷酸鋰
年底達(dá)到20萬(wàn)/噸;16年價(jià)格進(jìn)一步攀升至40萬(wàn)/噸。期間15-16年新增產(chǎn)能在17年釋放,新進(jìn)入廠商眾多,六氟價(jià)格17年開(kāi)始斷崖式下跌,跌破15萬(wàn)/噸。18年價(jià)格下跌速度放緩,超跌至;19年初價(jià)格見(jiàn)底,19年曾探漲,但整體仍供過(guò)于求,且碳酸鋰價(jià)格下行,因此價(jià)格繼續(xù)呈現(xiàn)跌勢(shì),20年六氟價(jià)格跌破**成本價(jià)。目前價(jià)格在周期底部已3年,產(chǎn)能出清,需求高增,新一輪漲價(jià)周期開(kāi)啟。六氟連續(xù)3年盈利低點(diǎn),目前**已虧損或微利,提價(jià)意愿強(qiáng)烈。未來(lái)價(jià)格分析第一階段價(jià)格漲至盈利修復(fù),第二階段供給嚴(yán)重不足帶來(lái)價(jià)格快速漲價(jià)。我們測(cè)算目前六氟**滿產(chǎn)情況下成本(不含稅),其中原材料主要為無(wú)水氫氧化鋰、碳酸鋰、五氯化磷、氫氧化鈉等,成本占比60%左右,其余為折舊、制造、人工等。我們測(cè)算,六氟價(jià)格漲至10萬(wàn)/噸,**廠商才開(kāi)始獲得合理盈利,即對(duì)應(yīng)30%左右的毛利率,單噸凈利潤(rùn),凈利率15%左右。目前價(jià)格,價(jià)格再上漲1萬(wàn)/噸廠商盈利趨于合理。而第二階段,我們預(yù)計(jì)在明年3月-2季度,電動(dòng)車進(jìn)入旺季,有可能帶來(lái)六氟嚴(yán)重供給不足,引起價(jià)格跳漲。此外,六氟原材料價(jià)格處于歷史低點(diǎn),后續(xù)碳酸鋰、氫氟酸價(jià)格反彈,有望進(jìn)一步推動(dòng)六氟價(jià)格上行。主要原材料價(jià)格處于周期低點(diǎn)。云南綠色磷酸鋰