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氧化發(fā)黑和磷化發(fā)黑處理不同點(diǎn)在于磷化發(fā)黑是不是用堿洗。氧化發(fā)黑,根據(jù)物質(zhì),用還原劑去洗。一般來(lái)說價(jià)格必須以物質(zhì)而定。氧化發(fā)黑:酸洗—水洗—水洗—發(fā)黑—水洗—熱水洗—浸油/封閉。磷化發(fā)黑:脫脂—水洗—酸洗—水洗—水洗—染黑—水洗—表調(diào)—磷化—水洗—熱水洗—浸油/封閉。發(fā)黑和發(fā)藍(lán)只是叫法不同,其膜層成分主要為四氧化三鐵。在不同的材質(zhì)上有不同的顏色存在,一般較多看到的有:黑色,藍(lán)黑色,藍(lán)色,棕紅色。顏色不同的主要原因是鋼鐵材質(zhì)里的;碳,硅,錳,鉻,鎳等元素影響。鐵系磷化的主體槽液成分是磷酸亞鐵溶液,不含氧化類促進(jìn)劑,并且有高游離酸度.普陀區(qū)螺母錳系磷化
磷化膜晶體結(jié)構(gòu)由于材料和磷化工藝不同,所以磷化膜有多種不同的晶體結(jié)構(gòu)。在普通的鋅磷化工藝中,在所有不同材料上得到的晶體是相同的,即Zn3(PO4)2·4H2O。低鋅工藝因下列因素而使漆膜性能較好:1)酸性反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng),使金屬表面清洗效果較好;2)磷化層沉積較慢,所以得到的磷化膜較細(xì)密;3)磷酸鋅鐵的含量較高.下面是各種材料表面的晶體結(jié)構(gòu):鋼:ZnFe(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O鍍鋅鋼:Zn3(PO4)2·4H2O鋁:Zn3(PO4)2·4H2O由于加錳改良的低鋅磷化工藝的發(fā)展,使材料的抗腐蝕性能和漆膜粘著力有了進(jìn)一步提高。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是:1)提高了磷化反應(yīng)速度;2)降低了槽溫;3)如果在相關(guān)工藝中保持化學(xué)平衡就能控制白斑生成;4)降低了磷化膜厚、提高了漆膜附著力;5)較好的磷化膜熱穩(wěn)定性,可使油漆前的干燥溫度適當(dāng)提高;6)提高了鋼/鍍鋅鋼焊接件接縫處的抗腐蝕性能。以下為該工藝磷化膜的結(jié)構(gòu):鋼:Zn2(Fe或Mn)(PO4)2·4H2OMn2Zn(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O鍍鋅鋼:Mn2Zn(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O鋁:Mn2Zn(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O另一個(gè)在家電行業(yè)中使用的是加鈣改良的鋅磷化工藝。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是在磷化前不需加入晶體??刂苿┗虮砻嬲{(diào)整劑等化合物,該工藝的缺點(diǎn)是處理溫度高。 沖壓件錳系磷化工藝錳系磷化用作防銹磷化具有比較好性能,磷化膜微觀結(jié)構(gòu)呈顆粒密堆集狀,是應(yīng)用為的防銹磷化.
磷化液游離酸度偏高磷化液的游離酸度和總酸度是跟其工作溫度密切相關(guān)的參數(shù),可以說一種組成的磷化液只能在一定的溫度范圍內(nèi)使用,否則將會(huì)出現(xiàn)相當(dāng)多的麻煩,甚至無(wú)法完成磷化。當(dāng)溫度一定時(shí),磷化液的游離酸度和總酸度就成為定值[4]。如果游離酸度偏高,會(huì)有兩種害處:一是會(huì)快速腐蝕金屬,使大量的Fe2+進(jìn)入磷化液中;二是加快了促進(jìn)劑消耗速度,浪費(fèi)促進(jìn)劑。促進(jìn)劑一方面將大量的Fe2+氧化成Fe3+,進(jìn)而是生成FePO4沉渣,另一方面促進(jìn)劑揮發(fā)時(shí)會(huì)生成水,使磷化液的PH值升高,導(dǎo)致額外生成沉渣。原理如下:NO2-+H+=HNO2(5)2HNO2=H2O+NO↑+NO2↑(6)實(shí)際生產(chǎn)中,在一些企業(yè)里時(shí)常看到向磷化液中加入促進(jìn)劑時(shí)冒“黃煙”,就是這個(gè)道理.
漆前的鋅系磷化處理多年來(lái),為滿足抗腐和提高粘著力以及處理多種混合金屬材料的需要,已經(jīng)發(fā)展了許多不同的鋅系磷化工藝。傳統(tǒng)所用的所謂鋅系磷化工藝已在一些方面被低鋅或錳改良的工藝所取代,這些工藝所生成的磷化膜在多種腐蝕試驗(yàn)環(huán)境中具有優(yōu)良的性能。在油浸前金屬預(yù)處理各工藝的差異是工藝化學(xué)問題的不同所帶來(lái)的。在通常的鋅磷化槽中約有2000-4000ppm鋅和5000-10000ppm五氧化二磷,而低鋅槽中的鋅約有400-1700ppm和12000-16000ppmP2O5在低鋅工藝中加入第三種金屬(通常是Mn)是低鋅工藝的進(jìn)一步發(fā)展。這種工藝性能優(yōu)異,被叫做錳改良低鋅磷化工藝。表4是各類磷化工藝的比較。磷化層的厚度要依今後部件的用途和油漆工藝來(lái)選擇。磷化膜重范圍在100-500mg/ft2。 游離酸度是指磷化液中游離態(tài)氫離子的濃度,主要由磷酸和其它酸電離產(chǎn)生.隨著反應(yīng)的進(jìn)行,氫離子濃度逐漸降低.
磷化和油漆調(diào)配后的耐蝕性是重要的,反映了磷化膜和油漆協(xié)調(diào)后的整體耐蝕性。磷化企業(yè)金屬工件表面狀況對(duì)磷化質(zhì)量有很大影響。即使是同一個(gè)磷化工藝,同一個(gè)磷化物、同一個(gè)工件不同部分的磷化膜質(zhì)量也會(huì)有很大的不同。這是因?yàn)楣ぜ谋砻鏍顟B(tài)差異。一般來(lái)說,高、中碳鋼、低合金鋼容易磷化,磷化膜又黑又厚,但磷化膜傾向于結(jié)晶變粗,而軟鋼磷化膜結(jié)晶致密,顏色淺,在磷化前進(jìn)行適當(dāng)?shù)乃嵯?,有助于提高磷化膜的質(zhì)量。冷軋板表面有硬化層,所以比較好在沖洗前進(jìn)行適當(dāng)?shù)乃嵯椿蚱住7駝t,膜不均勻。除非有充分的理由,否則酸洗工藝一般不使用噴涂處理方式,噴涂會(huì)造成設(shè)備腐蝕和工件工藝間生銹等一系列問題。其他各工序均可采用完全噴霧或噴霧-浸水相結(jié)合的施工方式?;旌狭喜讳P鋼工件、鐵銹、氧化皮工件同時(shí)混合的情況下,應(yīng)用脫脂分步除銹方法代替除油“2比1”,應(yīng)用數(shù)十年的歷史,取得滿意的效果。酸洗和脫脂諾克“2比1”一般比較好使用非揮發(fā)性無(wú)機(jī)酸。在印花工藝中,各磷化液制造商和應(yīng)用企業(yè)根據(jù)不同的性能要求,將含有不同配方的磷化液應(yīng)用于印花工藝。但是規(guī)模商品化只是幾種主要類型,如輕鋼系、鋅系、錳系、鋅鈣系,使用的促進(jìn)劑基本上是鉬酸鹽、硝酸鹽、氯酸鹽。 中溫磷化優(yōu)點(diǎn):游離酸度穩(wěn)定,易掌握,磷化時(shí)間短,生產(chǎn)效率高,耐蝕性與高溫磷化膜基本相同,目前應(yīng)用多。嘉定區(qū)錳系磷化工廠
總酸度(TA)也稱全酸度,是指磷化液(如鋅系磷化液)中Zn2+,Fe2+,H+,H2PO42-,HPO42-等各種離子濃度的總和.普陀區(qū)螺母錳系磷化
表面調(diào)整的目的,是促使磷化形成晶粒細(xì)致密實(shí)的磷化膜,以及提高磷化速度。表面調(diào)整劑主要有兩類,一種是酸性表調(diào)劑,如草酸。另一種是膠體鈦。兩者的應(yīng)用都非常普及,前者還兼?zhèn)溆谐p銹(工件運(yùn)行過程中形成的"水銹"及"風(fēng)銹")的作用。在磷化前處理工藝中,是否選用表面調(diào)整工序和選用那一種表調(diào)劑都是由工藝與磷化膜的要求來(lái)決定的。一般原則是:涂漆前打底磷化、快速低溫磷化需要表調(diào)。如果工件在進(jìn)入磷化槽時(shí),已經(jīng)二次生銹,比較好采用酸性表調(diào),但酸性表調(diào)只適合于≥50℃的中溫磷化。一般中溫鋅鈣系磷化不表調(diào)也行。普陀區(qū)螺母錳系磷化
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