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磷化沉渣形成的原因在高溫、中溫、低溫、常溫磷化處理中,磷化沉渣形成的直接原因是槽液中Fe2+過多。Fe2+主要來源于磷化工程中生成的Fe2+以及以額外帶入到磷化液中的Fe2+。后者容易被忽視,通常磷化前有酸洗工序時容易帶入,如果酸洗后的漂洗水中Fe2+過多或水洗不干凈則更嚴重。以亞硝酸鹽為主要促進劑的磷化液,NO2-與Fe2+在工作溫度下發(fā)生氧化還原反應,生成Fe3+,與PO43-反應生成沉淀即沉渣。反應原理如下:Fe2++NO2-+2H+=Fe3++NO+H2O(1)Fe3++PO43-=FePO4↓(2)注意,式(1)是Fe2+與NO2-反應,而不是Fe2+與NO3–反應,原因是Fe2+與NO3–必須在濃硫酸等強酸性條件下才能發(fā)生式(1)的反應,而Fe2+與NO2-在磷酸等弱酸性條件下就可以發(fā)生式(1)的反應,這恰好符合磷化液的工作條件。式(2)生成的沉淀磷酸鐵就是磷化沉渣。磷化液按式(2)生成沉渣是正常的,但是有些情況下生成額外沉渣就不正常了。額外生成沉渣會白白浪費藥劑,增加生產(chǎn)成本,必須有效控制額外沉渣的生成。 鋅系磷化槽液主體成他是:Zn2+、H2PO3-、NO3-、H3PO4、促進劑等.高溫錳系磷化膜粗糙度
怎樣判別磷化過后質(zhì)量是否合格?就給大家介紹幾個方法。一.外觀檢驗:肉眼觀察磷化膜應是均勻、連續(xù)、致密的晶體結構。表面不應有未磷化德的殘余空白或銹漬。由于前處理的方法及效果的不同,允許出現(xiàn)色澤不一的磷化膜,但不允許出現(xiàn)褐色。二.耐蝕性檢查:(1)浸入法將:磷化后的樣板浸入3﹪的氯化鈉溶液中,經(jīng)兩小時后取出,表面無銹漬為合格。出現(xiàn)銹漬時間越長,說明磷化膜的耐蝕性越好。(2)點滴法:室溫下,將藍點試劑滴在磷化膜上,觀察其變色時間。磷化膜厚度不同,變色時間不同。厚膜﹥5分鐘,中等膜﹥2分鐘,薄膜﹥1分鐘。以上的兩種方法可以有效方便的檢測磷化后的產(chǎn)品產(chǎn)品是否合格。大家也可以用這兩種方法來判別。常州錳系磷化費用磷化工藝的早期應用是防銹,鋼鐵件經(jīng)磷化處理形成一層磷化膜,起到防銹作用.
表面磷化的處理和作用1、提高耐蝕性。磷化膜雖然薄,但由于是非金屬非導電分離層,因此可以將金屬工件表面的正常導體轉換為不良導體,抑制金屬工件表面微電池的形成,有效地防止涂層腐蝕。2、提高底座和涂層或其他有機涂層層之間的附著力。另一方面,磷化膜和金屬工件是緊密結合的整體結構。另一方面,磷化膜具有多孔性,油漆滲透到這個洞里,油漆和磷化膜緊密結合,附著力提高。3、提供干凈的表面。磷化膜只能在沒有油污、沒有鐵銹的金屬工件表面生長,因此,印花的金屬工件提供干凈、均勻、無油、無銹的表面。4、提高材料的冷加工性能。5、改善表面摩擦特性,以促進滑動。金屬工件表面狀態(tài)對磷化酸鹽質(zhì)量的影響測量前,根據(jù)均勻的儀表校準規(guī)格,用平板樣品校準0,在沖洗前預先測量處理的齒輪厚度,沖洗后再次測量齒輪同一部位處理的工件厚度,兩次測量的厚度差異,即,根據(jù)不同品種,在沖洗前用涂層測厚儀測量1個沖洗前工件,在測量標準位置的中間除以3點,計算出平均M1。測量標準位置中平均測量三個點,計算平均M2,檢查3個檢查報告提取,相應工件磷化膜厚度,要更換其他品種,必須重復此過程。
磷化膜晶體結構由于材料和磷化工藝不同,所以磷化膜有多種不同的晶體結構。在普通的鋅磷化工藝中,在所有不同材料上得到的晶體是相同的,即Zn3(PO4)2·4H2O。低鋅工藝因下列因素而使漆膜性能較好:1)酸性反應時間較長,使金屬表面清洗效果較好;2)磷化層沉積較慢,所以得到的磷化膜較細密;3)磷酸鋅鐵的含量較高.下面是各種材料表面的晶體結構:鋼:ZnFe(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O鍍鋅鋼:Zn3(PO4)2·4H2O鋁:Zn3(PO4)2·4H2O由于加錳改良的低鋅磷化工藝的發(fā)展,使材料的抗腐蝕性能和漆膜粘著力有了進一步提高。該工藝的優(yōu)點是:1)提高了磷化反應速度;2)降低了槽溫;3)如果在相關工藝中保持化學平衡就能控制白斑生成;4)降低了磷化膜厚、提高了漆膜附著力;5)較好的磷化膜熱穩(wěn)定性,可使油漆前的干燥溫度適當提高;6)提高了鋼/鍍鋅鋼焊接件接縫處的抗腐蝕性能。以下為該工藝磷化膜的結構:鋼:Zn2(Fe或Mn)(PO4)2·4H2OMn2Zn(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O鍍鋅鋼:Mn2Zn(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O鋁:Mn2Zn(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O另一個在家電行業(yè)中使用的是加鈣改良的鋅磷化工藝。該工藝的優(yōu)點是在磷化前不需加入晶體??刂苿┗虮砻嬲{(diào)整劑等化合物,該工藝的缺點是處理溫度高。 涂裝前磷化的作用:1.增強涂裝膜層與工件間結合力. 2.提高涂裝后工件表面涂層的耐蝕性.3.提高裝飾性.
表面調(diào)整磷化速度、膜厚和晶體大小不僅與磷化槽中槽液組成等有關,而且與磷化前的金屬表面預處理有關。預處理使用強堿清洗和酸蝕工藝,常常得到的磷化膜的質(zhì)地較粗、磷化時間較長。使用磨光、拋光、刷洗和擦洗等機械處理也能使磷化膜致密性地提高,其原因是形成了可使磷化晶體生長的晶核。在磷化前用表面調(diào)整劑作特殊的預淋洗可使晶核增加。這種過程即所謂“表面調(diào)整”。表面調(diào)整可增加磷化時單位面積磷化晶體的數(shù)量;減少每個晶體的大小;減少膜厚;縮短磷化時間。按特殊方法生產(chǎn)的磷酸鈦是一種的成核劑。在工廠中應用時,它可直接加入磷化前的淋洗槽中,或者也可加入堿性洗槽中應用。由于這種活化劑的壽命受PH、水硬度和溫度的影響,所以在生產(chǎn)中要不斷地添加。新研制的液體表調(diào)劑的主要優(yōu)點是延長了使用壽命和穩(wěn)定性。 由于氯代鹵都有一定的毒性,再者由于新型水基低堿性清洗劑的出現(xiàn),溶劑蒸汽和乳液除油脂方法已經(jīng)很少使用了.高溫錳系磷化膜粗糙度
涂裝前磷化的作用:增強涂裝膜層(如涂料涂層)與工件間結合力,提高涂裝后工件表面涂層的耐蝕性,提高裝飾性.高溫錳系磷化膜粗糙度
促進劑偏高促進劑偏高,一方面將大量的Fe2+氧化成Fe3+,進而是生成FePO4沉渣,另一方面促進劑揮發(fā)時會生成水,使磷化液的PH值升高,導致額外生成沉渣。,如酸比值偏小,在不斷添加的情況下導致工作液的游離酸度一直在高位甚至超過高位下運行,需要加入中和劑降低游離酸度,生成的PO43-進一步與Zn2+結合,產(chǎn)生額外沉渣。如果工件表面含有堿性物質(zhì)時,也同樣會產(chǎn)生額外沉渣。原理如下:H2PO4-+2OH-=PO43-+2H2O(7)《金屬鍍覆和化學覆蓋工藝用水水質(zhì)規(guī)范》(HB5472-1991)的要求。如果水質(zhì)過硬即鈣、鎂離子過多,會導致磷化液的游離酸度降低,生成的PO43-進一步與Zn2+結合,產(chǎn)生額外沉渣。原理如下:2HCO3-+H2PO4-=2C02↑+PO43-+2H2O。 高溫錳系磷化膜粗糙度
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