氯化法鈦白粉生產(chǎn)流程主要分3部分:氯化、氧化和后處理工段。接下來亮江鈦白帶大家具體了解氯化法鈦白粉的生產(chǎn)流程。氯化工段無論是氯化法欽白生產(chǎn)還是海綿欽生產(chǎn)過程中,粗的制取工藝基本相同。主要有固定床氯化、熔鹽氯化和流化床氯化技術(shù),其中,固定床氯化工藝已被淘汰,熔鹽氯化工藝在攀鋼集團(tuán)錦州欽業(yè)公司正在應(yīng)用,流化床氯化工藝在國外被普遍采用,國內(nèi)在快速流化床氯化技術(shù)方面還處于開發(fā)階段。流化床氯化主要設(shè)備是沸騰氯化爐,通常用材質(zhì)為鋼,襯有耐火材料并罩有外部水冷套。金紅石礦或高欽渣等富鈦料經(jīng)粉磨后,與一定比例的石油焦從沸騰層上方加人沸騰爐,從氧化工序返回的循環(huán)氯氣從爐底加入,氯化反應(yīng)在925~1010℃下連續(xù)進(jìn)行,及鐵、硅、礬、鈣、鎂及其他金屬的氧化物被轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的氯化物,隨氣體離開氯化爐。反應(yīng)氣體先經(jīng)旋風(fēng)分離器將未反應(yīng)的固體粉塵和不揮發(fā)的氯化物從反應(yīng)氣體中分離出來,隨后,進(jìn)行逐級冷卻、冷凝,先分離出亞鐵的氯化物,再分離中沸點的氯化物三氯化鐵,然后,用冷四氯化鈦噴淋等辦法冷凝收集低沸點的四氯化鈦(內(nèi)含四氯化硅和三氯氧礬等),經(jīng)過濾除泥漿,得到粗四氯化鈦。粗四氯化鈦經(jīng)除礬(一般用礦物油)。鈦白粉應(yīng)用于涂料、塑料、造紙、印刷油墨、化纖、橡膠、化妝品等工業(yè)。汕尾遮蓋力好的氯化法鈦白粉密度
如今,隨著國外環(huán)境蔓延,市場需求疲軟,國內(nèi)廠家價格出現(xiàn)下調(diào),幅度在300~500元/噸。5月19日,龍蟒佰利聯(lián)集團(tuán)股份有限公司(以下簡稱“龍蟒佰利”,002601.SZ)硫酸法金紅石型系列鈦白粉產(chǎn)品報價已降至14500元/噸;攀枝花市海峰鑫化工有限公司的報價也降為13500元/噸。此前,國內(nèi)鈦白粉出口量呈逐年上升態(tài)勢,2018年國內(nèi)出口鈦白粉達(dá)到90.8萬噸,占到國內(nèi)總產(chǎn)量的30.7%,2019年前幾季度出口量就達(dá)到74.1萬噸,照此估算,2019年出口量將達(dá)到100萬噸,出口占比也將持續(xù)上升。不過,卓創(chuàng)分析師王娟在接受媒體記者采訪時表示,近1個多月來,國內(nèi)鈦白粉市場表現(xiàn)不樂觀,在價格下滑背景下,二級貿(mào)易商急于出貨,沒有囤貨采購意向,基本以現(xiàn)買現(xiàn)拿為主。她表示,實際上很多產(chǎn)品囤積在海關(guān),并沒有完全釋放到海外下游客戶端。近段時間以來,受海外環(huán)境擴(kuò)散影響,國內(nèi)鈦白粉廠家紛紛反映出口受挫,需求縮減。一方面海外下游企業(yè)生產(chǎn)停止,出口訂單減少,另一方面國內(nèi)下游企業(yè)的出口訂單也出現(xiàn)萎縮,導(dǎo)致國內(nèi)需求亦受波及。梅州藍(lán)色調(diào)氯化法鈦白粉工廠氯化法只能生產(chǎn)金紅石型產(chǎn)品。
四氯化鈦的制備與精制氯化法對原料的要求比硫酸法苛刻得多,它要求使用TiO2含量在90%以上的鈦礦,目前常用的有天然金紅石礦、人造金紅石和高鈦渣。氯化法對礦粉的細(xì)度和濕度要求比硫酸法嚴(yán),因為在沸騰氯化時要使質(zhì)量較重的鈦礦和質(zhì)量較輕的石油焦或焦碳都能順利的流態(tài)化,礦粉細(xì)度的均勻是很重要的,此外濕度大水分含量高,在氯化過程中會產(chǎn)生氯化氫和氯化氧鈦,前者會腐蝕設(shè)備,后者會堵塞管道、閥門。二氧化鈦的氯化反應(yīng)是一個可逆的吸熱反應(yīng),而且必須有還原劑的存在下才能進(jìn)行,否則溫度高達(dá)1800℃也無法氯化,反應(yīng)式如下:TiO2+C+Cl2→TiCl4+CO(CO2)從上式可以看出反應(yīng)的副產(chǎn)物不僅有CO,也可能有CO2,一般反應(yīng)溫度在700℃以上,以生成CO為主,反應(yīng)溫度在700℃以下,以生成CO2為主,因此測定爐氣中的CO/CO2比值,可以掌握爐內(nèi)的氯化狀況。
硫酸法:除雜:Fe2O3+3H2SO4==Fe2(SO4)3+3H2O,TiO2+2H2SO4==Ti(SO4)2+2H2O。然后,F(xiàn)e+Fe2(SO4)3==3FeSO4,調(diào)PH至5—6,使Ti(SO4)2水解:Ti(SO4)2+3H2O==H2TiO3↓+2H2SO4,過濾沉淀加熱得到鈦白粉:H2TiO3=△=TiO2+H2O.氯化法:先用鹽酸除雜:Fe2O3+6HCl==2FeCl3+3H2O(TiO2不溶)過濾洗滌然后加焦炭和氯氣:TiO2(粗)+C+2Cl2=△=TiCl4(氣)+CO2,冷卻收集TiCl4(液)小心水解:TiCl4+3H2O==H2TiO3+4HCl加熱提純得到精制鈦白粉:H2TiO3=△=TiO2(精)+H2O↑二氧化鈦不僅是一種環(huán)境安全的清潔劑,而且可以起到節(jié)省能量還有保護(hù)環(huán)境資源的作用。
硫酸法生產(chǎn)工藝:在我國鈦白粉的生產(chǎn)企業(yè)主要以硫酸法為主,約占90%的產(chǎn)能,相對氯化法鈦白粉生產(chǎn),技術(shù)成熟,同時對環(huán)境污染較大,原料通常是鈦精礦或酸溶性鈦渣為主,采用硫酸將原料分解,再經(jīng)過除雜,分離等一系列工序產(chǎn)出硫酸法金紅石型鈦白粉。氯化法生產(chǎn)工藝:中國的氯化法鈦白粉生產(chǎn)工藝起步較晚,但是它的生產(chǎn)工藝流程相對簡單,同時它的產(chǎn)能大,污染小,全球大約有65%的鈦白粉產(chǎn)能使用氯化法。主要原料為富鈦料,天然金紅石,人造金紅石,高鈦渣等,工藝相對硫酸法短得多,通常分為三大部分,四氯化鈦制備,四氯化鈦氧化和二氧化鈦表面處理。氯化法流程短,生產(chǎn)能力易擴(kuò)大,連續(xù)自動化程度高,能耗相對低,"三廢"少,能得到產(chǎn)品。河源氯化法鈦白粉
二氧化鈦,作為光涂料顏料的催化劑。汕尾遮蓋力好的氯化法鈦白粉密度
氯化反應(yīng)一般維持在950~1000℃,正常生產(chǎn)時使用回收氯,不足部分用新鮮氯補充,如果反應(yīng)溫度超過1000℃,有可能使礦粉與反應(yīng)的雜質(zhì)氯化物燒結(jié)而造成死床。在二氧化鈦氯化的同時,礦中的雜質(zhì)也參與氯化反應(yīng)生成FeCl3、SiCl4、AlCl3、VOCl3、MnCl2、NbCl5、SnCl2、MgCl2等。在反應(yīng)氣體出來冷卻到200℃左右后,大部分雜質(zhì)的氯化物冷凝在爐灰上而沉降下來,氣體經(jīng)過濾進(jìn)一步冷凝到-12℃左右以盡可能的回收四氯化鈦(通常用冷四氯化鈦噴淋),不凝性氣體主要是CO、CO2、H2、余氯和微量的四氯化鈦,經(jīng)氣體處理裝置用堿液吸收后排放。這種粗四氯化鈦是一種紅棕色的渾濁液體,在氯化前要通過蒸餾來精制。由于鹵化物比較容易分級提純,所以氯化法鈦白粉的純度比硫酸法高,這是它的主要優(yōu)點之一。TiCl4的沸點是136℃,多數(shù)氯化物的沸點都與它有一定的距離,高于此沸點的主要有FeCl3、AlCl3等,低于此沸點的有SiCl4等。唯有釩的氯化物的沸點與它相近,工業(yè)生產(chǎn)中可以用傳統(tǒng)的銅絲塔精餾除釩,或用不飽和礦物油處理成不揮發(fā)物后,再精餾后獲得釩含量(以V2O5計)<×10-6級高純四氯化鈦液體,該液體無色透明、沸點136℃、凝固點-24℃、相對密度(20℃)1.726。汕尾遮蓋力好的氯化法鈦白粉密度
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