在另一消化罐中將鐵雜質(zhì)含量低的碳酸鈣礦石煅燒后得到的生石灰加水消化生成石灰乳,導(dǎo)入帶攪拌的鼓泡碳化塔ii中,然后加入預(yù)先配制好的陽離子表面活性劑水溶液或者陰離子表面活性劑水溶液(如果上述步驟(1)中加入的是陰離子表面活性劑水溶液,此步驟中則加入陽離子表面活性劑水溶液,反之亦然),攪拌使加入的表面活性劑水溶液與石灰乳混合均勻后,通入二氧化碳碳化石灰乳,當(dāng)反應(yīng)體系ph值降至,停止通入二氧化碳?xì)怏w,得到碳酸鈣懸浮液b;(3)將碳化塔ii中的碳酸鈣懸浮液b緩慢導(dǎo)入碳化塔i中的以一定速度攪拌的碳酸鈣懸濁液a中,導(dǎo)入完畢后,繼續(xù)攪拌30min,將此混合碳酸鈣懸浮液過濾、洗滌、干燥、粉碎后,即可得到碳酸鈣包覆碳酸鈣(caco3@caco3)粉體。如上所述的石灰乳中生石灰的質(zhì)量百分比濃度范圍為10~70%。如上所述的陰離子表面活性劑為含硫酸基(-so4-)或者磺酸基(-so3-)或者羧基(-coo-)等陰離子基團(tuán)的表面活性劑或者它們的混合物。如上所述的陽離子表面活性劑為不同碳鏈長度的烷基季銨鹽的陽離子型表面活性劑或者它們的混合物,烷基季銨鹽的分子結(jié)構(gòu)簡式分別如下所示,其中,r為碳原子數(shù)為8~16的烷基,x為cl、br等鹵素原子。重晶石礦經(jīng)過深加工,可以生產(chǎn)出沉淀硫酸鋇,高光硫酸鋇,超細(xì)硫酸鋇,納米硫酸鋇等。福建改性硫酸鋇5000目
實施例1通過重晶石煤粉還原法制備硫化鋇粉碎,將3g硫化鋇粉末加入、攪拌均勻,得到溶液a,緩慢加入(其中taa在15分鐘內(nèi)勻速加入),至ph=4,加熱至30℃度維持,并攪拌,過濾、洗滌、干燥。通過該反應(yīng),獲得d50為,標(biāo)準(zhǔn)偏差為。實施例2除了反應(yīng)溫度為50℃之外,以與實施例1相同的方式獲得平均粒徑為6nm且標(biāo)準(zhǔn)偏差為。實施例3除了反應(yīng)溫度為70℃之外,以與實施例1相同的方式獲得平均粒徑為8nm且標(biāo)準(zhǔn)偏差為。實施例4除了taa在30分鐘內(nèi)勻速加之外,以與實施例1相同的方式獲得平均粒徑為7nm且標(biāo)準(zhǔn)偏差為。實施例5除了taa在60分鐘內(nèi)勻速加之外,以與實施例1相同的方式獲得平均粒徑為5nm且標(biāo)準(zhǔn)偏差為。實施例6除了taa在90分鐘內(nèi)勻速加之外,以與實施例1相同的方式獲得平均粒徑為5nm且標(biāo)準(zhǔn)偏差為。實施例7除了ph=5之外,以與實施例1相同的方式獲得平均粒徑為8nm且標(biāo)準(zhǔn)偏差為。實施例8除了ph=6之外,以與實施例1相同的方式獲得平均粒徑為6nm且標(biāo)準(zhǔn)偏差為。實施例9除了ph=7之外,以與實施例1相同的方式獲得平均粒徑為7nm且標(biāo)準(zhǔn)偏差為。通過上述實施例可以看出:1)反應(yīng)溫度影響產(chǎn)物的形貌,45℃-55℃度的產(chǎn)物為類球形,粒徑小;其它溫度得到的產(chǎn)品粒徑都大;2)taa加入速度。廣東精制硫酸鋇作用穿線管可以選用1250-2500目硫酸鋇或者改性硫酸鋇作為填料。
本發(fā)明涉及硫酸鋇制備技術(shù)領(lǐng)域:,特別涉及一種紡錘形硫酸鋇制備方法,同時,本發(fā)明還涉及一種應(yīng)用該紡錘形硫酸鋇制備方法制成的紡錘形硫酸鋇。背景技術(shù)::現(xiàn)有技術(shù)中,硫酸鋇是一種重要的無機(jī)化工產(chǎn)品,由于價格低、原料廣、無毒性,用于油漆、顏料、涂料、油墨、蓄電池、造紙、塑料、橡膠、陶瓷、搪瓷、香料等行業(yè)。普通硫酸鋇用作填充劑只起增容、降低成本的作用,而超細(xì)硫酸鋇除了起到上述作用外,還具有補(bǔ)強(qiáng)作用,用超細(xì)硫酸鋇制成的涂料,附著力遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于普通硫酸鋇制成的涂料,用于汽車底盤防石擊涂料、航空航天領(lǐng)域**涂料等。不同微觀形貌的硫酸鋇,應(yīng)用于不同領(lǐng)域時,又有各自的優(yōu)勢。超細(xì)硫酸鋇中“長徑比”大于5的硫酸鋇,比如紡錘形硫酸鋇,尤其具有獨特的特性,能提高塑料、橡膠等制品的強(qiáng)度。超細(xì)硫酸鋇的市場售價是普通硫酸鋇的幾倍甚至十幾倍。因此,超細(xì)硫酸鋇的研制倍受矚目。超細(xì)硫酸鋇研究處于**地位的主要是歐洲、美國、日本,起步早,技術(shù)成熟。中國從80年代中期開始研究超細(xì)硫酸鋇,國內(nèi)從事超細(xì)硫酸鋇研究較多的單位有河北科技大學(xué)、河北工業(yè)大學(xué)等高校,以及部分沉淀硫酸鋇的生產(chǎn)企業(yè)。河北科技大學(xué)用氯化鋇和硫酸鈉為原料,采用撞擊流反應(yīng)器。
本發(fā)明總體地涉及重晶石礦開發(fā)利用技術(shù)領(lǐng)域,具體地涉及一種利用重晶石生產(chǎn)硫酸鋇和氯化鈣的工藝。背景技術(shù):重晶石礦成分以硫酸鋇為主,硫酸鋇含量約68%,其他成分以碳酸鈣及氟化鈣(熒石)為主,另含有少量鐵氧化物、錳氧化物、二氧化硅、碳質(zhì)等。經(jīng)精選礦后,重晶石含量92%左右,氟化鈣含量約1-2%,碳酸鈣含量約5-6%,其他雜質(zhì)如鐵化合物、錳化合物、碳質(zhì)等小于1%。目前重晶石深加工工藝主要分為沉淀硫酸鋇工藝及天然硫酸鋇工藝兩大類。沉淀硫酸鋇的生產(chǎn)工藝目前主要有兩種:一是芒硝法俗稱黑灰法,另外一種硫酸法。硫酸法沉淀硫酸鋇的游離鋇、氣味(殘余硫離子)、雜質(zhì)和黑點以及白度都要比芒硝法高出幾個檔次,同時成本也高出不少,所以目前是市面上貴的沉淀硫酸鋇。國內(nèi)目前95%沉淀鋇廠家都采用芒硝法,主要用在涂料和粉末涂料,一部分用在塑料改性上。目前國內(nèi)使用硫酸法生產(chǎn)工藝的廠家不多,產(chǎn)品主要用在透明填充母料和高光pp。天然硫酸鋇工藝相對簡單,主要分為兩種:一是選礦(重選及浮選為主)后直接磨粉得到產(chǎn)品,其白度等各參數(shù)不穩(wěn)定,主要應(yīng)用于低端市場;二是選礦后進(jìn)一步通過酸洗、氧化還原等化學(xué)處理工藝。 重晶石是以硫酸鋇(BaSO4)為主要成分的非金屬礦產(chǎn)品。
加入25g濃度為10%的十二烷基油酸鈉水溶液(相當(dāng)于生石灰添加量的%),攪拌使加入的十二烷基油酸鈉水溶液與石灰乳混合均勻后,通入二氧化碳?xì)怏w碳化石灰乳,當(dāng)反應(yīng)體系ph值降至,停止通氣,得到碳酸鈣懸濁液a,陳化1~2h備用;(2)在另一消化罐中加入500g鐵雜質(zhì)含量低的生石灰,加500g水消化生成石灰乳,導(dǎo)入另一帶攪拌的鼓泡碳化塔ii中,然后加入25g濃度為10%的的十二烷基三甲基溴化銨水溶液(相當(dāng)于生石灰添加量的%),攪拌使加入的十二烷基三甲基溴化銨水溶液與石灰乳混合均勻后,通入二氧化碳碳化石灰乳,當(dāng)反應(yīng)體系ph值降至,停止通入二氧化碳?xì)怏w,得到碳酸鈣懸浮液b;(3)將碳化塔ii中的碳酸鈣懸浮液b緩慢導(dǎo)入碳化塔i中的以一定速度攪拌的碳酸鈣懸濁液a中,導(dǎo)入完畢后,繼續(xù)攪拌30min,將此混合碳酸鈣懸浮液過濾、洗滌、干燥、粉碎后,即可得到碳酸鈣包覆碳酸鈣(caco3@caco3)粉體。實施例5(1)先在一消化罐加入500g鐵雜質(zhì)含量高的生石灰,加500g水消化生成石灰乳,然后導(dǎo)入帶攪拌的鼓泡碳化塔i中,加入50g濃度為10%的硬脂酸鈉水溶液(相當(dāng)于生石灰添加量的%),攪拌使加入的硬脂酸鈉水溶液與石灰乳混合均勻后,通入二氧化碳?xì)怏w碳化石灰乳,當(dāng)反應(yīng)體系ph值降至。 填充料,硫酸鋇在實踐應(yīng)用中的性,也在逐漸普及。福建改性硫酸鋇5000目
塑料工業(yè):可用于塑料ABS原料的填料,使產(chǎn)品光澤亮力,同時還可以提高產(chǎn)品強(qiáng)度,剛度和耐磨。福建改性硫酸鋇5000目
當(dāng)反應(yīng)體系ph值降至,停止通入二氧化碳?xì)怏w,得到碳酸鈣懸浮液b;(3)將碳化塔ii中的碳酸鈣懸浮液b緩慢導(dǎo)入碳化塔i中的以一定速度攪拌的碳酸鈣懸濁液a中,導(dǎo)入完畢后,繼續(xù)攪拌30min,將此混合碳酸鈣懸浮液過濾、洗滌、干燥、粉碎后,即可得到碳酸鈣包覆碳酸鈣(caco3@caco3)粉體。實施例8(1)先在一消化罐加入400g鐵雜質(zhì)含量高的生石灰,加600g水消化生成石灰乳,然后導(dǎo)入帶攪拌的鼓泡碳化塔i中,加入20g濃度為10%的十二烷基硫酸鈉水溶液和20g濃度為10%的十二烷基油酸鈉水溶液,攪拌使加入的十二烷基硫酸鈉和十二烷基油酸鈉的混合水溶液與石灰乳混合均勻后,通入二氧化碳?xì)怏w碳化石灰乳,當(dāng)反應(yīng)體系ph值降至,停止通氣,得到碳酸鈣懸濁液a,陳化1~2h備用;(2)在另一消化罐中加入400g鐵雜質(zhì)含量低的生石灰,加600g水消化生成石灰乳,導(dǎo)入另一帶攪拌的鼓泡碳化塔ii中,然后加入40g濃度為10%的十二烷基二甲芐基氯化銨水溶液,攪拌使加入的十二烷基二甲芐基氯化銨水溶液與石灰乳混合均勻后,通入二氧化碳碳化石灰乳,當(dāng)反應(yīng)體系ph值降至,停止通入二氧化碳?xì)怏w,得到碳酸鈣懸浮液b;(3)將碳化塔ii中的碳酸鈣懸浮液b緩慢導(dǎo)入碳化塔i中的以一定速度攪拌的碳酸鈣懸濁液a中。福建改性硫酸鋇5000目