依此推算第4次浸出時濃度已降至；②二段浸出進(jìn)料濾餅與出料濾餅中殘留液的酸濃度不一致，進(jìn)料時濾餅中殘留液hcl濃度為，而出料時濾餅殘留液hcl濃度為，根據(jù)小試及相關(guān)計算結(jié)果顯示，每回用一次濃度降低。(4)防止二段浸出時酸濃度降低的措施：①密閉反應(yīng)，即不采用常規(guī)反應(yīng)槽反應(yīng)后抽酸霧的形式，而采用反應(yīng)釜進(jìn)行反應(yīng)，因二段浸出時物料中已無碳酸鹽，不會產(chǎn)生co2氣體，因此為恒壓反應(yīng)，密閉反應(yīng)可行，用反應(yīng)釜同時濾餅采用螺旋擠出進(jìn)料則可實現(xiàn)全密閉式反應(yīng)。②改變洗滌方式并回用濾濾餅中的殘留液：采用壓濾機等量逆序洗滌，每次洗液用量為濾餅干基含量的10-12％，每段浸出后濾餅帶走的殘留液都通過壓濾機洗水孔擠出置換出來，然后與原濾液合并回用，從而維持各段浸出的cl-離子或hcl平衡。3、壓濾與洗滌壓濾后采用等量逆序洗滌，每次洗液量與濾餅含水量相當(dāng)約為干其含量的10-12％。具體工藝如工藝圖中所示，2#壓濾機洗滌為：1次洗出液←2次洗出液←3次洗出液←4次洗出液←5次洗出液←6次洗出液←7次洗出液←清水，其中1次洗出液進(jìn)入1#壓濾機擠出一段浸出濾餅殘留液。采用以上洗滌工藝有兩方面優(yōu)勢：一是無洗滌廢水排放或是排放極少。輕鈣建議選用1250目以上超細(xì)硫酸鋇粉體做嘗試。福建納米硫酸鋇成分
推薦地，在步驟(5)中所述烘干的熱源為蒸汽熱源或熱水熱源。推薦地，在步驟(5)中所述包裝袋為鋁箔袋或不透氣不透光的塑料袋。推薦地，在步驟(5)中所述真空包裝的產(chǎn)物重量為2～25kg/包。從以上描述可以看出，本發(fā)明具備以下有益效果：1、本發(fā)明采用高濃度乙醇為溶劑，利用硫代醋酸鉀在高濃度乙醇中的低溶解度性質(zhì)，在低溫環(huán)境下，碳酸鉀與硫代醋酸反應(yīng)生成的硫代醋酸鉀結(jié)晶析出，在同一只反應(yīng)釜內(nèi)實現(xiàn)了合成、結(jié)晶同步進(jìn)行，同時也提高了設(shè)備使用效率。2、本發(fā)明采用高濃度乙醇為溶劑，碳酸鉀在其中的溶解度低，合成的硫代醋酸鉀不存在包裹的問題，因此硫代醋酸鉀產(chǎn)品純度較高，可以達(dá)到％以上。3、本發(fā)明采用離心操作并在離心過程中利用新的高濃度乙醇淋洗夾雜在固體中的母液，減少母液殘留，提高了產(chǎn)品質(zhì)量，得到無色塊白色結(jié)晶固體。4、本發(fā)明離心母液可做危廢處置，如送至有資質(zhì)焚燒單位焚燒，進(jìn)行化處理；也可將母液進(jìn)行簡單蒸餾，回收含量為80％左右的乙醇，回收的乙醇可以作為副產(chǎn)物外售或另作工業(yè)上其它用途；回收乙醇不可套用作為本發(fā)明溶劑，即無法循環(huán)使用，因為循環(huán)使用會導(dǎo)致產(chǎn)品收率低、產(chǎn)品顏色發(fā)黃、客戶使用催化劑易中毒，客戶使用收率低效果差等問題。江蘇納米硫酸鋇1250目硫酸鋇重量法以稱重反應(yīng)生成的硫酸鋇的方式測定硫酸鋇量。
本發(fā)明以重晶石原礦經(jīng)過破碎—洗礦—篩分—溜槽重選等初處理去除輕雜質(zhì)后得到的重晶石原礦粉為研究對象，所述重晶石原礦粉中含有重量百分比90％-95％的硫酸鋇、％的鈣化合物、％的鐵及鐵化合物和％％的錳及錳化合物。本發(fā)明的技術(shù)方案是，一種利用重晶石原礦粉生產(chǎn)硫酸鋇和硫酸鈣的工藝，它包括以下步驟：s1、向重晶石原礦粉中加入稀鹽酸，進(jìn)行反應(yīng)，得到漿料1；s2、將漿料1進(jìn)行壓濾，分離得到濾液和濾餅1；s3、將濾餅1送入密閉反應(yīng)器中，向密閉反應(yīng)器中添加濃鹽酸，使其與濾餅1反應(yīng)，得到漿料2；s4、將漿料2進(jìn)行壓濾，得到濾餅2和濾液；s5、對濾餅2進(jìn)行多次洗滌壓濾，得到硫酸鋇餅和分次的洗液，然后將硫酸鋇餅依次經(jīng)攪拌分散、細(xì)磨、壓濾、閃蒸干燥、解聚改性處理，得到硫酸鋇產(chǎn)品；s6、將步驟s4的濾液送入鹽酸脫色過濾器以去除鐵、錳化合物，脫色處理后的鹽酸送入步驟s3中的密閉反應(yīng)器中以回收利用其中的鹽酸；鹽酸脫色過濾器再生后脫吸附的鐵、錳化合物用石灰調(diào)節(jié)ph值為8，將得到的絮凝物進(jìn)行壓濾，對濾渣進(jìn)行填埋處理，濾液收集集中處理；s7、將s2步驟中的濾液送至另一反應(yīng)器中，添加硫酸進(jìn)行酸置換反應(yīng)，得到漿料3；s8、將漿料3進(jìn)行壓濾，得到濾餅3和濾液。
上述步驟s9中對濾餅3進(jìn)行多次洗滌壓濾采用等量逆序洗滌的方式，即：每次洗滌用劑的用量按質(zhì)量百分比計占濾餅干基質(zhì)量的10-12％，洗滌直至濾液用agno3檢測無沉淀產(chǎn)生，每批次濾餅3的第m+1次洗液作為其下一批次濾餅3的第m次洗滌用劑，其中m為≥1的整數(shù)，在后一次洗滌用劑中補充水，每批次濾餅3的次洗液送回步驟s1中以回收利用其中的鹽酸。步驟s5和步驟s9中的等量逆序洗滌除了均是處于節(jié)約用水和循環(huán)用水的考慮，還有另外的益處：步驟s5中的次洗液進(jìn)入步驟s2中對濾餅1進(jìn)行洗滌，這樣就擠出濾餅1中的殘留液，從而使一段浸出和二段浸出時的溶液平衡，因為步驟s5中次洗液中的酸濃度較低，進(jìn)入到步驟s2中可以起到通過洗滌降低步驟s2中濾餅中的酸含量的作用，同時還通過回收步驟s5中一次洗液酸液來提高步驟s2中濾液中的酸濃度。另外，步驟s9中的酸置換后濾液中(在硫酸量與鈣離子等摩爾的情況下)主要為hcl，其返回為了酸的回收和合理利用。采用以上洗滌工藝有兩方面優(yōu)勢：一是無洗滌廢水排放或是排放極少，二是基本維持了一段浸出與二段浸出濾液回用時的水平衡、鹽酸平衡及氯離子平衡，從而保證工藝的可連續(xù)及穩(wěn)定性。進(jìn)一步的。重晶石屬于混合物，必須對重晶石進(jìn)行提純才可獲得純的硫酸鋇。
推薦地，在步驟(5)中所述烘干的熱源為蒸汽熱源或熱水熱源。推薦地，在步驟(5)中所述包裝袋為鋁箔袋或不透氣不透光的塑料袋。推薦地，在步驟(5)中所述真空包裝的產(chǎn)物重量為2～25kg/包。從以上描述可以看出，本發(fā)明具備以下有益效果：1、本發(fā)明采用高濃度乙醇為溶劑，利用硫代醋酸鉀在高濃度乙醇中的低溶解度性質(zhì)，在低溫環(huán)境下，碳酸鉀與硫代醋酸反應(yīng)生成的硫代醋酸鉀結(jié)晶析出，在同一只反應(yīng)釜內(nèi)實現(xiàn)了合成、結(jié)晶同步進(jìn)行，同時也提高了設(shè)備使用效率；2、本發(fā)明采用高濃度乙醇為溶劑，碳酸鉀在其中的溶解度低，合成的硫代醋酸鉀不存在包裹的問題，因此硫代醋酸鉀產(chǎn)品純度較高，可以達(dá)到％以上；3、本發(fā)明采用離心操作并在離心過程中利用新的高濃度乙醇淋洗夾雜在固體中的母液，減少母液殘留，提高了產(chǎn)品質(zhì)量，得到無色塊白色結(jié)晶固體；4、本發(fā)明離心母液可做危廢處置，如送至有資質(zhì)焚燒單位焚燒，進(jìn)行化處理；也可將母液進(jìn)行簡單蒸餾，回收含量為80％左右的乙醇，回收的乙醇可以作為副產(chǎn)物外售或另作工業(yè)上其它用途；回收乙醇不可套用作為本發(fā)明溶劑，即無法循環(huán)使用，因為循環(huán)使用會導(dǎo)致產(chǎn)品收率低、產(chǎn)品顏色發(fā)黃、客戶使用催化劑易中毒，客戶使用收率低效果差等問題。硫酸鋇在PVC管材管件生產(chǎn)中應(yīng)用前景廣闊。上海沉淀硫酸鋇填充母粒
325-1250目硫酸鋇都可以用來生產(chǎn)排水管材。福建納米硫酸鋇成分
實施例1通過重晶石煤粉還原法制備硫化鋇，粉碎，將3g硫化鋇粉末加入，攪拌均勻，得到溶液a，緩慢加入(其中taa在15分鐘內(nèi)勻速加入)，至ph＝4，加熱至30℃度維持，并攪拌，過濾、洗滌、干燥。通過該反應(yīng)，獲得d50為，標(biāo)準(zhǔn)偏差為。實施例2除了反應(yīng)溫度為50℃之外，以與實施例1相同的方式獲得平均粒徑為6nm且標(biāo)準(zhǔn)偏差為。實施例3除了反應(yīng)溫度為70℃之外，以與實施例1相同的方式獲得平均粒徑為8nm且標(biāo)準(zhǔn)偏差為。實施例4除了taa在30分鐘內(nèi)勻速加之外，以與實施例1相同的方式獲得平均粒徑為7nm且標(biāo)準(zhǔn)偏差為。實施例5除了taa在60分鐘內(nèi)勻速加之外，以與實施例1相同的方式獲得平均粒徑為5nm且標(biāo)準(zhǔn)偏差為。實施例6除了taa在90分鐘內(nèi)勻速加之外，以與實施例1相同的方式獲得平均粒徑為5nm且標(biāo)準(zhǔn)偏差為。實施例7除了ph＝5之外，以與實施例1相同的方式獲得平均粒徑為8nm且標(biāo)準(zhǔn)偏差為。實施例8除了ph＝6之外，以與實施例1相同的方式獲得平均粒徑為6nm且標(biāo)準(zhǔn)偏差為。實施例9除了ph＝7之外，以與實施例1相同的方式獲得平均粒徑為7nm且標(biāo)準(zhǔn)偏差為。通過上述實施例可以看出：1)反應(yīng)溫度影響產(chǎn)物的形貌，45℃-55℃度的產(chǎn)物為類球形，粒徑小；其它溫度得到的產(chǎn)品粒徑都大；2)taa加入速度。 福建納米硫酸鋇成分