說到這,就回到我們的強項上了,受阻酚類抗氧劑可不就是提供活潑氫原子嗎。更**的零級抗氧劑,甚至可以捕捉碳自由基,Revonox501就是零級抗氧劑中的戰(zhàn)斗機,其內酯型結構可以提供比常規(guī)受阻酚抗氧劑更活潑的氫原子,從而抑制TPU合成時的Allophanate副反應。開頭提到的RevonoxU-5068是以Revonox501為**的復合劑,除了抑制TPU合成的副反應,還能保護TPU聚合物在高溫加工過程中的顏色(拆分過氧化物),以上兩種作用的協(xié)同可賦予TPU加工與長期使用時的穩(wěn)定性,尤其在保護顏色和熔指穩(wěn)定方面效果突出。用于聚烯烴、苯乙烯共聚物,聚醚,熱熔膠,潤滑油和聚酰胺等。PP用耐高溫抗氧劑抗酚紅
芳香族聚氨酯為啥這么容易黃:在異氰酸酯過量,反應溫度不足,或混合不均勻等條件下,異氰酸酯會與聚氨酯反應,形成脲基甲酸酯(Allophanate)結構。脲基甲酸酯會產生三個問題1.產生假性的早期黏度2.在后續(xù)加工會形成大分子TPU3.產生游離異氰酸酯,被氧化后形成帶色的苯醌或醌亞胺基團,出現(xiàn)黃變。從以上機理來說,抑制脲基甲酸酯的生成是保護TPU顏色與熔指穩(wěn)定性的關鍵。 大家都知道,異氰酸酯是一個高度不飽和的基團,化學性質十分活潑,能與任何一種含有活潑氫原子的化合物反應(這也是過量異氰酸酯會與聚氨酯反應生成脲基甲酸酯的原因)。亞蒂凡特耐高溫抗氧劑POK用與硫醚類抗氧劑(例:TD-P)復配在長期熱穩(wěn)定方面具有良好的協(xié)同效果。
尼龍烘料抗黃變劑Revonox608目前耐溫等級較高亞磷酸酯抗氧劑,具有空間位阻大,分子量、熱分解溫度高,抗水解,耐高溫等優(yōu)點。主要用于尼龍、高溫尼龍、PC、PBT和聚烯烴等材料高溫加工、強剪切以及高溫使用過程降解導致黃變、發(fā)脆、物性變差等問題。目前主要應用于案例:a,150℃以下尼龍烘料過程黃變問題;b,多次經過螺桿以及下游注塑過程黃變問題;c,注塑大型制件,溫度過高,在料筒中停留時間過長變色問題等?;瘜W名稱:雙(2,4—二枯基苯基)季wu四醇二亞磷酸酯CAS:154862-43-8Revonox608是一種可以自由流動的,固體亞磷酸酯抗氧劑。其主要特性是高分子量,低揮發(fā),高磷含量(7.3%).分子量852,熔點大于225C.優(yōu)點:優(yōu)良的高溫穩(wěn)定性和高溫下的低揮發(fā)性;優(yōu)異的在空氣中和聚合物內的穩(wěn)定性;加工過程中良好的抗黃變和高溫降解保護.
從而大幅改善由于高溫或高剪切造成的黃變、積碳(如焦化、黑點)、熔指突變,并可用于PU在聚合、發(fā)泡所產生的黃變及紅心現(xiàn)象。得益于穩(wěn)定的化學結構,Revonox 501一個很大優(yōu)點是非常耐高溫,TGA 10%loss at 323℃。***Revonox 501雖然含有受阻酚結構,但不會有酚黃的問題。方案三:中國臺灣奇鈦Revonox 420(FDA、抗酚黃)該產品同樣是奇鈦的全球專有產品,屬于羥胺類抗氧劑,一個羥胺分子可釋放兩個氫原子來猝滅自由基,其在PP上對熔指的保護結果如下:由于副產物硝酮是無色的,因而制品顏色優(yōu)于受阻酚;同時羥胺自身及副產物不與NOX反應,因而對酚黃免疫。***,該產品原料來自于棕櫚油,2016年獲得美國FDA認證,并已取得多項成功案例,可放心用于食品接觸級聚合物的抗老化。解決高溫加工及長期高溫使用過程降解導致黃變、降解、物性變差等問題。
除了以上,聚氨酯易水解的弱點也需要考慮。常用的抗黃變助劑626,抗黃效果是不錯,一個大的問題就是容易水解,其水解后會加速聚氨酯水解。RevonoxU-5068則沒有類似問題,兼顧抗水解和抗高溫黃變:因此,對于在濕熱環(huán)境下使用的聚氨酯,需要留意是否是易水解添加劑導致了聚合物加速降解。部分要求透明或外觀要求高的聚氨酯,如窗膜,車衣等,晶點也是一個讓人頭疼的問題。前面談到晶點可能來自于大分子TPU的聚集,我們也做了驗證,發(fā)現(xiàn)U-5068可以起到減少TPU薄膜晶點的作用。至于抗酚黃,對U-5068那是必須的,可以放心用。情況大概就是這樣。啊,等等,ONEMORETHINGRevonoxU-5068還有一個特別的地方,細心的同學會發(fā)現(xiàn)以上圖片中的5068都帶了個L,這可不是加長的意思,其實是為了便于不同工藝中添加,分為液態(tài)(帶L)和粉狀(不帶L),哪里發(fā)黃加哪里。防止聚合物高溫下加工及使用過程中的熱氧化、降解。巴斯夫耐高溫抗氧劑美國DOVER
高效、不變色的芳胺類主抗氧劑。PP用耐高溫抗氧劑抗酚紅
SumilizerGP是目前極少數能把亞磷酸酯磷和非對稱受阻酚設計在同一個分子鏈上,利用分子內的主、輻抗氧劑的協(xié)同,實現(xiàn)更優(yōu)的抗老化性能。下面我們就來說下這樣設計的好處。PE老化與其它塑料不同,是老化之后熔指下降。通過添加高效的抗氧劑SumilizerGP,相較于常規(guī)的抗氧劑AO-76(1076)和亞磷酸酯TNPP/168配方,更少的添加量。在多次加工之后PE材料只有在第三次加工時候才略微降解。而常規(guī)配方每加工一次,降解就非常厲害。因此在PE加工過程展現(xiàn)了***的抗氧化性能。PP用耐高溫抗氧劑抗酚紅