目前工業(yè)1,3-PDO生產(chǎn)方法有3種:丙烯醛水合法、環(huán)氧乙烷氫甲?;ê蜕锇l(fā)酵法,其中丙烯醛水合法由德固賽公司于1996年建成5萬噸/年工業(yè)裝置;環(huán)氧乙烷氫甲?;ㄓ蓺づ乒居?999年建成7.2萬噸/年工業(yè)裝置;生物發(fā)酵法則由杜邦公司于2006年建成4.5萬噸/年工業(yè)裝置,其他開發(fā)中的工藝包括甲醛乙醛縮合法工藝、乙烯經(jīng)Prins反應(yīng)合成工藝、甘油化學(xué)法工藝以及3-羥基丙醛(3-HPA)一步法合成工藝等。由于生物發(fā)酵法具有反應(yīng)條件溫和、操作簡(jiǎn)便、副產(chǎn)物少、選。擇性好、能耗低、設(shè)備投資少、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)而成為當(dāng)今開發(fā)熱點(diǎn)。1,3 - 丙二醇應(yīng)用到液體衣物清潔劑,洗手液,自動(dòng)洗碗機(jī)清潔劑,地毯清潔劑,硬表面清洗劑和玻璃清潔劑配方。福建高含量1,3-丙二醇
根據(jù)結(jié)構(gòu),丙二醇根據(jù)結(jié)構(gòu)式分為1,2-丙二醇和1,3-丙二醇兩種。其中,1.3-丙二醇(1,3-PDO)是無色無味的液體,比重1.0537(25°℃),熔點(diǎn)-32℃℃,沸點(diǎn)210-211℃自然溫度400℃??扇苡谒?,醇和醚,是一種可燃、低毒性的物質(zhì)。稍溶于苯和氯仿,其化學(xué)性質(zhì)體現(xiàn)了醇和二醇的典型性能,能與酸反應(yīng)后生成酯。1,3-丙二醇應(yīng)用領(lǐng)域與其它二元醇類似,主要用做聚酯和聚氨酯的單體以及溶劑、抗凍劑、增塑劑、乳化劑、防腐劑或保護(hù)劑等,也用于合成醫(yī)藥和用做有機(jī)合成中間體。國(guó)產(chǎn)1,3-丙二醇聯(lián)系方式1,3-丙二醇可以替代乙二醇,1,4丁二醇和新戊二醇等中間體用于生產(chǎn)多醇聚酯及作為碳鏈延伸劑。
1,3-丙二醇(PDO)的制備工藝主要可以分為化學(xué)法和生物發(fā)酵法。以下是兩種主要的制備工藝介紹:化學(xué)法:丙烯醛法:該方法首先由丙烯在氧化銻或其他金屬氧化物催化劑的催化作用下與氧氣反應(yīng)生成丙烯醛。然后,在固體酸催化劑特別是螯合型樹脂催化劑的作用下,丙烯醛與水進(jìn)行雙鍵水合得到3-羥基丙醛(3-HPA)。***,3-HPA在Ni或Ru等催化劑的作用下,通過控制不同的反應(yīng)溫度,進(jìn)行一步或兩步加氫反應(yīng),**終制得高純度的1,3-PDO。環(huán)氧乙烷法:通過環(huán)氧乙烷的氫化反應(yīng)制備1,3-PDO。在催化劑的作用下,環(huán)氧乙烷與氫氣發(fā)生反應(yīng),生成1,3-PDO。丙烯合成法:以丙烯為原料,在催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng),生成1,3-PDO。這種方法原料易得、成本較低,但選擇性較差,副產(chǎn)物較多,導(dǎo)致分離和純化過程較為復(fù)雜。
生物發(fā)酵法則由杜邦公司于2006年建成4.5萬噸/年工業(yè)裝置,其他開發(fā)中的工藝包括甲醛乙醛縮合法工藝、乙烯經(jīng)Prins反應(yīng)合成工藝、甘油化學(xué)法工藝以及3-羥基丙醛(3-HPA)一步法合成工藝等。由于生物發(fā)酵法具有反應(yīng)條件溫和、操作簡(jiǎn)便、副產(chǎn)物少、選。擇性好、能耗低、設(shè)備投資少、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)而成為當(dāng)今開發(fā)熱點(diǎn)。目前,國(guó)外只有德固賽(Degussa)、殼牌、杜邦三家公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。希望在不久的將來中國(guó)也能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),滿足國(guó)內(nèi)外的需求。1,3-PDO的主要制備方法。這種方法使用微生物或酶作為催化劑,通過特定的代謝途徑將底物轉(zhuǎn)化為1,3-PDO。
1,3-丙二醇PDO的生產(chǎn),其中石油化工路線的有兩種:Shell開發(fā)的以環(huán)氧乙烷為原料的環(huán)氧乙烷法和Degussa開發(fā)的以丙烯醛為原料的丙烯醛法。另一種PDO的生產(chǎn)方法是生物法。生物法可以以葡萄糖或粗淀粉,如木薯粉為原料,采用雙菌種兩步發(fā)酵法生產(chǎn)PDO。發(fā)酵法的第一步是制取甘油,然后經(jīng)過第二步發(fā)酵法制的PDO。有機(jī)合成的重要中間體,可用于多種藥物(如維生素H)、新型聚酯PTT(Corterra)、新型醫(yī)藥中間體(1,3-二溴丙烷、1,3-丙二醇單甲醚(CAS***589-49-7;1320-67-8)、3-氯-1-丙醇)及新型抗氧劑的合成。安妥明丙二酯;1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯;1,3-丙二醇二乙酸酯;3-甲氧基-1-丙醇1,3-丙二醇現(xiàn)在主要用于生產(chǎn)新型熱塑性聚酯,即聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯(PTT)。1,3-丙二醇是國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)和技術(shù)開發(fā)的熱點(diǎn)產(chǎn)品,其下游產(chǎn)品PTT可以部分取代尼龍,競(jìng)爭(zhēng)力強(qiáng),有非常廣闊的市場(chǎng)前景。1,3-丙二醇(1,3-PD0)主要用于生產(chǎn)聚酯.陜西國(guó)產(chǎn)1,3-丙二醇
PD0是一種重要的化工原料,可作為有機(jī)溶劑應(yīng)用于油墨、涂料、潤(rùn)滑劑、抗凍劑等行業(yè)。福建高含量1,3-丙二醇
丙二醇根據(jù)結(jié)構(gòu)式分為 1,2-丙二醇和 1,3-丙二醇兩種。其中,1.3-丙二醇(1,3-PDO)是無色無味的液體,比重 1.0537(25°℃),熔點(diǎn)-32℃℃,沸點(diǎn)210-211℃自然溫度 400℃??扇苡谒己兔?,是一種可燃、低毒性的物質(zhì)。稍溶于苯和氯仿,其化學(xué)性質(zhì)體現(xiàn)了醇和二醇的典型性能,能與酸反應(yīng)后生成酯。1,3-丙二醇應(yīng)用領(lǐng)域與其它二元醇類似,主要用做聚酯和聚氨酯的單體以及溶劑、抗凍劑、增塑劑、乳化劑、防腐劑或保護(hù)劑等,也用于合成醫(yī)藥和用做有機(jī)合成中間體。福建高含量1,3-丙二醇