將原料異佛爾酮氧化得到氧代異佛爾酮,然后氧代異佛爾酮?;嘏诺玫饺谆鶜漉?,再將三甲基氫醌二=酯水解即得三甲基氫醌。首先將原料異佛爾酮轉變成異佛爾酮的烯醇異構體酯化物,然后異佛爾酮的烯醇異構體轉變成酮代異佛爾酮的單酯化物,再將酮代異佛爾酮的單酯化物轉變成二酯化物,接著水解即得三甲基氫醌。三甲基氫醌的合成路線:三甲基苯醌路線合成三甲基氫醌,根據(jù)原料以及反應中間產(chǎn)物的種類,可將TMBQ的生產(chǎn)工藝分為三大類,即偏三甲苯法(TMB)、均三甲酚法、2.3,6三甲基苯酚(TMP)法。維生素E用作醫(yī)藥、飼料、食品、化妝品的添加劑,而且在工業(yè)上得到越來越多地應用。上海三甲基氫醌 氧化為了除去沉積的有機物質...
ASTM標準5-681(Pd)表面,三種三甲基氫醌Pd/C催化劑中的Pd顆粒均具有面心立方晶體的結構。樣品1和樣品2的峰幾乎與新鮮催化劑的峰相同,表明Pd顆粒的相對結晶度沒有明顯大的變化。還通過Brunauer-Emmett-Teller(BET)測量表征催化劑,這表明催化劑的比表面積和孔半徑已經(jīng)改變。與新鮮催化劑相比,所用催化劑表現(xiàn)出較低的比表面積,較小的總孔體積和平均孔徑。結果表明,催化劑表面有機物的吸附可能是催化活性降低的主要原因。采用DTG以進一步驗證。由于水蒸發(fā),在三個樣品上都觀察到在約100?℃的吸熱峰。維生素E可以作為工業(yè)抗氧劑、聚烯烴中無毒、可生物降解的穩(wěn)定劑等。江西三甲基氫醌...
三甲基氫醌提純工藝流程短,但原料價格較高,且依靠對2.6-二甲基苯酚副產(chǎn)物的提取難以實現(xiàn)大規(guī)模的生產(chǎn)。以TMP為原料,通過直接氧化得到TMBQ,再經(jīng)還原合成TMHQ(Scheme5)。此法工藝簡單,原料來源豐富,TMP的轉化率和TMHQ的收率較高,因而得到了普遍地研究。依據(jù)TMP原料來源以及TMBQ的合成工藝,可分為三種方法。在催化劑參與下,TMP在電極的陽極發(fā)生氧化生成TMBQ,然后TMBQ的粗品在陰極直接還原為TMHQ。潘電解TMP制備TMHQ的方法。他們采用板框式電解槽,用石墨作陽極,鎳作陰極,陽離子交換膜作隔膜,水、醇和醚作混合溶劑,電解溫度為10~50C,陽極液為TMP及少量催化劑(...
三甲基氫醌非金屬催化體系是采用N羥基鄰苯-甲酰亞胺及其類似物和其他有機組催化劑結合的共催化體系。反應可以在溫和的條件下進行,反應腳料低,具有良好的轉化率和選擇性,同時催化劑還可以回收和重復使用。a異佛爾酮氧化:與B異佛爾酮相比較,a異佛爾酮結構中存在烯醇共軛體系,穩(wěn)定性高,反應活性低,直接催化氧化合成氧代異佛爾酮比較困難。到目前為止,a.異佛爾酮的催化氧化按照催化體系不同,可以分為兩大類:均相催化體系和多相催化體系。溶解性:溶于乙醇等極性溶劑,微溶于冷水、石油醚、苯等溶劑。河南三甲基氫醌市場概況TMHQ在空氣中極易被氧化,自然界中并不存在,其主要來源是人工合成以及從石油化工等行業(yè)的下腳料中提取...
在重排和?;^程中,三甲基氫醌傳統(tǒng)的催化劑是路易斯酸和布氏酸,如HF、三氟甲基磺酸、氯磺酸、多磷酸、發(fā)煙硫酸以及這些酸的混合物。在此類質子酸的存在下發(fā)生重排?;瑥亩迫MHQ。此類催化劑優(yōu)點是反應活性很高,缺點是腐蝕性太強,易形成酸氣流,且在中和反應后會有大量的鹽生成,不利于產(chǎn)品提純和凈化。固體酸因其不易腐蝕設備,且反應后容易分離回收,因而受到普遍關注。研究較多的固體酸催化劑是銦鹽,選擇三價銦鹽,如InC];以及全氟化的磺酸樹脂。此類催化劑具有和硫酸--樣高的活性,可使原料轉化率達到100%但不耐高溫,穩(wěn)定性較弱,不便于重復利用。我國目前的三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)...
發(fā)現(xiàn)當三甲基氫醌反應在7h內完成并且分離的摩爾產(chǎn)率幾乎與新鮮催化劑的相同時,催化劑至少可以使用至少11次。溶劑的影響:使用相同的新鮮催化劑(D5H1)研究了該反應的各種溶劑。當使用甲醇,乙醇或異丙醇作為溶劑時,三甲基氫醌的總摩爾產(chǎn)率相對較低。原因可能是由于它們的與水的混溶性而難以除去這些溶劑。此外,甲醇確實使TMHQ更容易被卡其色的顏色染色。此外,由于沸點低,甲醇和乙醇的回收率很低。至于異丁醇,氫化摩爾產(chǎn)率為89.1%相對較低,這可能是由于其高粘度導致的傳質阻礙。產(chǎn)品包裝:25kg/桶、40kg/桶、50kg/桶縮口紙桶或鐵桶包裝。江西三甲基氫醌主要生產(chǎn)企業(yè)在較高溫度下,三甲基氫醌的新鮮催化劑...
三甲基氫醌是2,3,6-三甲基苯酚(TMP)的直接羥基化。它通常是以H2O2作為氧化劑和自制催化劑進行。然而,TMP的轉化率通常卻低于40%。另外,還有采用一些三甲基苯酚的生物催化羥化方法來合成TMHQ的工藝已經(jīng)取得關注。其次,是使用異佛爾酮制備。以異佛爾酮為起始原料,工藝較為復雜,包括異構化,水解,轉位等。第三,是還原2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)。TMBQ可以通過Na2S2O4?或通過催化氫化來還原。但是存在缺點,例如低產(chǎn)量,嚴重污染和大量廢水,導致Na2S2O4還原過程逐步淘汰。是工業(yè)合成維生素E的重要中間體。南京三甲基氫醌的比熱容LBA具有后處理簡單,回收率高,毒性低,安全可靠等顯...
電解后的陰極液為粗產(chǎn)品,之后按常規(guī)方法結晶、提純即可得TMHQ產(chǎn)品。此工藝過程簡單,產(chǎn)品收率在80%以上,產(chǎn)品純度達98%,電流效率可達到90%,但具體原理尚待進一步研究。間甲酚甲基化法:此工藝以間甲酚為原料,經(jīng)甲基化后制得TMP,然后再經(jīng)氧化、還原制得TMHQ(Scheme6),目前國外大公司普遍采用此工藝路線。在固定床反應器中,間甲酚在硝酸鉻和硝酸鉀等催化劑作用下甲基化生成TMP,轉化率達98%,選擇性達95%。然后TMP發(fā)生氧化反應生成TMBQ,再還原得到TMHQ。以間甲酚計,TMHQ的總收率為75%。該工藝技術含量高,副反應少,污染小,易于工業(yè)化,在一定程度上解決了偏三甲酚來源不足的問...
甲醇作為溶劑的使用,往往使三甲基氫醌更容易著色,這直接影響到TMHQ的質量。同時,由于甲醇與水的混溶性,很難再利用。雷尼鎳對三甲基氫醌的另一個催化加氫過程是以甲基叔丁基醚為溶劑,但是其閃點低,且具有炸裂性。本研究以工業(yè)級乙酸正丁酯、乙酸丙酯、正丁醚混合溶劑LBA(乙酸正丁酯,乙酸丙酯和丁醚的商業(yè)混合溶劑)為溶劑,采用Pd/C催化劑,開發(fā)出一種高效的TMHQ生產(chǎn)工藝。溶劑效應研究表明,LBA是TMBQ催化加氫反應的優(yōu)良溶劑。對反應參數(shù)進行了優(yōu)化,得到了高產(chǎn)率、高選擇性的TMHQ。同時,提出了加氫機理。偏三甲苯法綜合經(jīng)濟效益好。合肥三甲基氫醌作用三甲基氫醌,也稱2,3,5-三甲對苯二酚(英文名稱:...
當攪拌速度從500rpm到700rpm時,所需的反應時間明顯從65min減少到40min。然后,當攪拌速度大于700rpm時,反應時間稍微改變。攪拌速度的提高促進了Pd/C在溶劑中的懸浮,降低了催化劑表面氫的擴散,溶解和吸附阻力,從而通過促進傳熱傳質加速了反應速率。因此,以800rpm的攪拌速度進行以下實驗。溫度的影響:當反應溫度從70℃到110℃變化時,三甲基氫醌的轉化率沒有明顯變化。但隨著溫度的升高,TMHQ的氫化產(chǎn)率先升高再降低。反應溫度為90℃時達到較大收率99.4%。并且隨著反應溫度升高110℃,主要副產(chǎn)物2,5-二甲基氫醌的含量增加。人工合成工藝因其原料易得、工藝相對簡單、轉化率高...
氫化反應的第1步是三甲基氫醌分子和氫原子在催化劑表面上的平衡吸附。第2步是第1次加入活化氫以形成過渡態(tài)A-Pd(物質A是4-羥基-2,3,6-三甲基-2,5-環(huán)己二烯酮的自由基中間體)。然后,物質A從催化劑表面解吸并迅速異構化成更穩(wěn)定的物質B(TMHQ的自由基中間體),其含有苯基結構的電子共軛。驅動力使得從A到B的異構化反應非常有效,這有助于解釋觀察到的高加氫產(chǎn)率。第二次向物質B中加入活化氫導致產(chǎn)物TMHQ的形成。然后,產(chǎn)物從催化劑表面解吸并完成該催化循環(huán)。溶解性:溶于乙醇等極性溶劑,微溶于冷水、石油醚、苯等溶劑。江蘇三甲基氫醌合成維生素在較高溫度下,三甲基氫醌的新鮮催化劑呈現(xiàn)出平坦的曲線。相...