有些酯的還原也可在醇等溶劑中實(shí)現(xiàn)。硼氫化鈉對(duì)酰胺鍵也具有還原作用,此反應(yīng)的進(jìn)行類似于多肽鏈的降解。選擇性還原 硼氫化鈉雖然具有較強(qiáng)的還原性,但在某些條件下仍然具有較好的選擇性。例如:在酮的存在下可以選擇性地將醛還原成醇,而酮羰基不受影響。利用硼氫化鈉的這種選擇性還原,可以進(jìn)行很多有用的特殊合成 。如式5所示:利用硼氫化鈉可以實(shí)現(xiàn)對(duì)酰胺基和酯基的選擇性還原。對(duì)雙鍵、三鍵的還原 硼氫化鈉也可對(duì)碳-氮雙鍵或炔烴化合物進(jìn)行還原。例如:在硼氫化鈉的作用下,炔烴化合物被還原成為烯烴,而還原得到的烯烴不會(huì)進(jìn)一步被硼氫化鈉還原。該試劑通常用作醛類、酮類、酰氯類的還原劑。吉林生產(chǎn)銷售硼氫化鈉價(jià)錢
硼氫化鈉在溫和條件下還原醛、酮的基本操作:使用甲醇或者乙醇為溶劑,醛酮羰基化合物與硼氫化鈉的物質(zhì)的量比為1:1。溫度采用階段升溫法,開始用50℃,當(dāng)反應(yīng)足夠時(shí)間后,再回流反應(yīng),薄層監(jiān)視進(jìn)度即可。反應(yīng)一般是很徹底的。一般講,溶劑用量只要能夠滿足反應(yīng)后不至于形成白色粘漿即可。反應(yīng)不需要嚴(yán)格無水,甚至有用水當(dāng)作溶劑的例子:比如還原對(duì)甲酰基苯甲酸,還原的是甲酰基(甲醛),先用氫氧化鈉中和了羧基,然后在水中反應(yīng)即可成功還原甲酰基。廣東正規(guī)硼氫化鈉少量硼氫化鈉可以將腈還原成醛,過量則還原成胺。
硼氫化鈉是一種它具有較強(qiáng)選擇還原性的無機(jī)化合物。在無機(jī)合成和有機(jī)合成中常用做還原劑,有良好的化學(xué)選擇性。它可以在非常溫和的條件下實(shí)現(xiàn)醛酮羰基的還原,生成一級(jí)醇、二級(jí)醇。溶于水、液氨、胺類。易溶于甲醇,微溶于乙醇、四氫呋喃。不溶于、苯、烴。在干空氣中穩(wěn)定,在濕空氣中分解,400℃加熱下也分解。通常情況下,硼氫化鈉無法還原酯,酰胺,羧酸及腈類化合物,但當(dāng)酯的羰基α位有雜原子存在時(shí)例外,可以將酯還原。硼氫化鈉是一種無機(jī)物,化學(xué)式為NaBH4,白色至灰白色細(xì)結(jié)晶粉末或塊狀,吸濕性強(qiáng),其堿性溶液呈棕黃色,是較常用的還原劑之一。
硼氫化鈉在酸性條件下會(huì)快速分解產(chǎn)生氫氣,是不能穩(wěn)定存在的,但可以在中性或堿性條件下穩(wěn)定存在,且pH=14時(shí)較穩(wěn)定。硼氫化鈉不能單獨(dú)還原羧酸,必須與碘聯(lián)合使用,先與羧酸反應(yīng)至氣泡停止后就加入碘,繼續(xù)放氣體。隨后加入鹽酸分解形成的硼酸酯,就可以獲得醇。(反應(yīng)要在無水四氫呋喃(THF)中進(jìn)行,四氫呋喃(THF)必須鈉回流至二苯酮變藍(lán)才能使用,否則在羧酸與硼氫化鈉在反應(yīng)過程中會(huì)形成乳狀物,而不是澄清液體)。用硼氫化鈉與無水氯化鋅(200℃以上脫水干燥)在無水四氫呋喃(THF)中反應(yīng)3小時(shí)后,可以制得硼氫化鋅,該溶液混合物不需要進(jìn)行分離純化,就可以當(dāng)作硼氫化鋅使用。在四氫呋喃(THF)的回流溫度下還原羧酸或者酯,收率不錯(cuò),但是雙鍵可能會(huì)有些受影響,比如還原肉桂酸,會(huì)有一部分雙鍵還原的產(chǎn)物。而硼氫化鈉可以在非常溫和的條件下實(shí)現(xiàn)醛酮羰基的還原,生成一級(jí)醇和二級(jí)醇。
2008年,YasumitsuSuzuki等利用計(jì)算機(jī)建立反應(yīng)過渡態(tài)模型,表明硼氫化鈉在還原蕨基時(shí)是以一個(gè)包括Na+,!基氧和硼的一個(gè)復(fù)雜過渡態(tài)進(jìn)行的。近年報(bào)道的各種硼氫化鈉體系能增強(qiáng)硼氫化鈉的還原性或-面選擇性,基本上都是因?yàn)榧尤氲男禄鶊F(tuán)使BH4-的負(fù)氫親核性增強(qiáng),或使爰基雙鍵電子拉向氧增強(qiáng)屋基C的缺電子性。如,在I5-NaBH4體系中,I+離子與鎖基氧形成離子對(duì)使雙鍵電子拉向氧,叛基炭形成缺電子中心更易接受BH4-的進(jìn)攻。。。。。。。。在干空氣中穩(wěn)定,在濕空氣中分解,400℃加熱下也分解。江蘇正規(guī)硼氫化鈉量大從優(yōu)
溫度采用階段升溫法,開始用50℃,當(dāng)反應(yīng)足夠時(shí)間后。吉林生產(chǎn)銷售硼氫化鈉價(jià)錢
硼氫化鈉常溫常壓下穩(wěn)定。硼氫化鈉堿性溶液呈棕黃色。**常用的還原劑之一。對(duì)空氣中的水氣和氧較穩(wěn)定,操作處理容易。適用于工業(yè)規(guī)模, 因?yàn)槿芙庑缘膯栴},通常使用甲醇、乙醇作為溶劑。通常情況下,硼氫化鈉無法還原酯,酰胺,羧酸及腈類化合物,但當(dāng)酯的羰基α位有雜原子存在時(shí)例外,可以將酯還原。與硼氫化鈉接觸后有咽喉痛、咳嗽、呼吸急促、***、***、腹瀉、眩暈、眼結(jié)膜充血、疼痛等癥狀。吸入或者皮膚接觸該試劑對(duì)人體有害。硼氫化鈉應(yīng)干燥保存,使用時(shí)應(yīng)特別小心,操作時(shí)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。應(yīng)貯存在陰涼、干燥的庫房中。防潮,防震,勿與無機(jī)酸共貯混運(yùn),遠(yuǎn)離熱源和火種及易燃物品。吉林生產(chǎn)銷售硼氫化鈉價(jià)錢
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