國內(nèi)PC產(chǎn)能我國聚碳酸酯(PC)需求較大,且以每年8%到12%的速度快速增長。我國是PC的凈進(jìn)口國,化工在線統(tǒng)計(jì),2015年國內(nèi)PC的表觀消費(fèi)量約165.5萬噸,進(jìn)口量為142.7萬噸,出口量為21.1萬噸,自給率不到三成。截至2016年10月底,我國PC產(chǎn)能共89.3萬噸/年。中國PC產(chǎn)能主要集中在外資企業(yè),其產(chǎn)能占中國總產(chǎn)能的72.8%,中外合資企業(yè)占8.7%,國內(nèi)企業(yè)占18.5%。隨著科思創(chuàng)在2016年10月將上海PC產(chǎn)能翻倍至40萬噸/年以及年底魯西化工一期項(xiàng)目投產(chǎn),2016年底,我國PC產(chǎn)能近90萬噸/年。中國PC產(chǎn)能主要集中在外資企業(yè),其產(chǎn)能占中國總產(chǎn)能的7成以上。按地區(qū)統(tǒng)計(jì),中國PC主要集中在上海、浙江、北京和山東等省市。聚碳酸酯(簡稱PC)是分子鏈中含有碳酸酯基的高分子聚合物。福建廣州LGPC塑料原料
工業(yè)上應(yīng)用的聚碳酸酯主要由雙酚A和光氣來合成,其主鏈含有苯環(huán)和四取代的季碳原子,剛性和耐熱性增加,Tm=265-270℃,Tg=149℃,可在15-130℃內(nèi)保持良好地力學(xué)性能,抗沖性能和透明性特好,尺寸穩(wěn)定,耐蠕變,性能優(yōu)于滌綸聚酯,是重要的工程塑料。但聚碳酸酯易應(yīng)力開裂,受熱時(shí)易水解,加工前應(yīng)充分干燥。聚碳酸酯的制法有酯交換法和光氣直接法。酯交換法:原理與生產(chǎn)滌綸聚酯的酯交換法相似。雙酚A與碳酸二苯酯熔融縮聚,進(jìn)行酯交換,在高溫減壓條件下不斷排除苯酚,提高反應(yīng)程度和分子量。光氣直接法:光氣屬于酰氯,活性高,可以與羥基化合物直接酯化。光氣法合成聚碳酸酯多采用界面縮聚技術(shù)。雙酚A和氫氧化鈉配成雙酚鈉水溶液作為水相,光氣的有機(jī)溶液(如二氯甲烷)為另一相,以胺類(如四丁基溴化銨)作催化劑,在50℃下反應(yīng)。反應(yīng)主要在水相一側(cè),反應(yīng)器內(nèi)的攪拌要保證有機(jī)相中的光氣及時(shí)地?cái)U(kuò)散至界面,以供反應(yīng)。光氣直接法比酯交換法經(jīng)濟(jì),所得分子量也較高。北京美國奧升德PC阻燃劑有較高的熱穩(wěn)定性和很寬的成型溫度范圍;由溫度變化引起粘度變化較大,由剪切速率變化引起粘度變化較小。
PC是分子鏈中含有碳酸酯基的一類高分子聚合物總稱,根據(jù)酯基的種類不同,可分為脂肪族PC、脂環(huán)族PC、芳香族PC等。PC主要用于薄膜/片材、汽車、電子/電氣、器具/家庭用品等領(lǐng)域,應(yīng)用前景廣大。PC生產(chǎn)工藝主要有光氣界面法和熔融酯交換法兩類。其中,熔融酯交換法根據(jù)碳酸二苯酯(DPC)的來源分為傳統(tǒng)酯交換法和非光氣酯交換法。光氣界面縮聚法工藝路線成熟、生產(chǎn)成本較低、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、易加工、分子量高,能滿足各種性能要求的用途,是目前工業(yè)上生產(chǎn)PC應(yīng)用十分為廣大的工藝。但該工藝生產(chǎn)中使用劇毒光氣,對(duì)環(huán)境有較大影響,目前處于限制發(fā)展?fàn)顟B(tài)。開發(fā)不用光氣來生產(chǎn)PC的新工藝成為近年來的研究熱點(diǎn),綠色環(huán)保生產(chǎn)工藝是未來PC工藝發(fā)展方向。
通常認(rèn)為:在成型聚碳酸酯時(shí),分子鏈被迫取向,且取向由于聚碳酸酯分子鏈上具有苯環(huán)而比較困難,并在成型后,被取向的鏈趨于恢復(fù)自然狀態(tài),但是由于整個(gè)分子鏈已經(jīng)被凍結(jié)和大分子鏈之間的相互左右,從而造成制品存在殘留應(yīng)力;同時(shí)聚碳酸酯內(nèi)部還存在大分子鏈間的作用力和相互纏結(jié)力即抗開裂力,這個(gè)力的大小取決分子鏈的長短,鏈間的纏結(jié)數(shù)目,分子鏈之間的作用力。當(dāng)抗開裂能力和內(nèi)應(yīng)力平衡時(shí),產(chǎn)品不會(huì)出現(xiàn)開裂現(xiàn)象,而當(dāng)抗開裂能力小于內(nèi)應(yīng)力時(shí),就會(huì)出現(xiàn)產(chǎn)品成型時(shí)合格,而存放一段時(shí)間后開裂的現(xiàn)象。簡要概括為:分子鏈上苯環(huán)——成型取向——制品成型后出現(xiàn)內(nèi)應(yīng)力——當(dāng)內(nèi)應(yīng)力和抗開裂能力平衡——合格制品——當(dāng)內(nèi)應(yīng)力大于抗開裂能力——產(chǎn)品開裂。聚碳酸酯在光學(xué)透鏡方面的另一重要應(yīng)用領(lǐng)域便是作為兒童眼鏡、太陽鏡和安全鏡和成人眼鏡的鏡片材料。
聚碳酸酯板材具有良好的透光性,抗沖擊性,耐紫外線輻射及其制品的尺寸穩(wěn)定性和良好的成型加工性能,使其比建筑業(yè)傳統(tǒng)使用的無機(jī)玻璃具有明顯的技術(shù)性能優(yōu)勢。中國建有聚碳酸酯建材中空板生產(chǎn)線20余條,年需用聚碳酸酯7萬噸左右,到2005年達(dá)到14萬噸。聚碳酸酯具有良好的抗沖擊、抗熱畸變性能,而且耐候性好、硬度高,因此適用于生產(chǎn)轎車和輕型卡車的各種零部件,其主要集中在照明系統(tǒng)、儀表板、加熱板、除霜器及聚碳酸酯合金制的保險(xiǎn)杠等。樹脂在成型加工之前需進(jìn)行充分的干燥處理,使其含水量控制在0.02%以下;山東泰國三菱工程PC擠出級(jí)
聚碳酸酯的一項(xiàng)重要應(yīng)用是作為生產(chǎn)光盤的材料。福建廣州LGPC塑料原料
PC聚碳酸酯塑料是幾乎無色的玻璃態(tài)的無定形聚合物,有很好的光學(xué)性。PC高分子量樹脂有很高的韌性,懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度為600~900J/m,未填充牌號(hào)的熱變形溫度大約為130℃,玻璃纖維增強(qiáng)后可使這個(gè)數(shù)值增加。PC的彎曲模量可達(dá)2400MPa以上,樹脂可加工制成大的剛性制品。低于100℃時(shí),在負(fù)載下的蠕變率很低。PC耐水解性差,不能用于重復(fù)經(jīng)受高壓蒸汽的制品。PC材料具有阻燃性、耐磨、抗氧化性。聚碳酸酯無色透明,耐熱,抗沖擊,阻燃BI級(jí),在普通使用溫度內(nèi)都有良好的機(jī)械性能。同性能與聚甲基丙烯酸甲酯相比,聚碳酸酯的耐沖擊性能好,折射率高,加工性能好,不需要添加劑就具有UL94V-0級(jí)阻燃性能。但是聚甲基丙烯酸甲酯相對(duì)聚碳酸酯價(jià)格較低,并可通過本體聚合的方法生產(chǎn)大型的器件。福建廣州LGPC塑料原料
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